考点32 分子的空间构型、σ键与π键、大π键、配合物、超分子（解析版）-备战2025年高考化学【一轮·考点精讲精练】复习讲义（新教材新高考）.pdf

备战2025年高考化学【一轮·考点精讲精练】复习讲义

考点32分子的空间构型、σ键与π键、大π键、配合物、超分子

σπ

一．共价键的分类：键、键

二．大π键

三．配位键和配合物

知识精讲四．超分子

五．价层电子对互斥模型(VSEPR模型)

六．杂化轨道理论

七．键角大小的判断方法

选择题：20题建议时长：60分钟

课后精练

非选择题：5题实际时长：分钟

一．共价键的分类：σ键、π键

（1）σ键与π键的判断

①由轨道重叠方式判断

a．“头碰头”重叠为σ键，σ键的特征：电子云为轴对称，即是以形成化学键的两个原子核的连线为轴

作旋转操作，σ键电子云的图形不变。利用电子云描述σ键的形成过程：

s­sσ键：两个成键原子均提供s轨道形成的

共价键。

s­pσ键：两个成键原子分别提供s轨道和p

轨道形成的共价键。

p­pσ键：两个成键原子均提供p轨道形成的

共价键。

b．“肩并肩”重叠为π键，π键的特征：π键电子云为镜像对称，即每个π键的电子云由两块组成，分

别位于由两个原子核构成的平面的两侧；π键重叠程度较小，不稳定，容易断裂；若原子半径大，原子间形

成的σ键较长，p－p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键。p轨道和p轨道形成π键

的过程如图所示：

②由物质的结构式判断：通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目：

共价单键是σ键；

共价双键中含有一个σ键，一

个π键；

共价三键中含有一个σ键，两

个π键。

③由成键轨道类型判断：s轨道形成的共价键全部是σ键；杂化轨道形成的共价键全部为σ键。

④依据强度判断：原子形成共价键时，优先形成σ键，σ键可以单独形成，π键不能单独形成。σ键形成过

程中电子云重叠程度比π键大，更稳定，故含有π键的分子发生化学反应时先断裂π键。

二．大π键

1．大π键的简介

大π键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的

简介

π键。

2

(1)所有参与形成离域π键的原子在同一平面上，因此中心原子采取sp杂化或sp杂化；

形成条件(2)参与形成离域π键的原子都必须提供一个或两个相互平行的p轨道；

(3)形成离域π键的p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍；

表达式n，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数，n≤2m

m

3

对于多电子的粒子，若中心原子的杂化方式不是sp杂化，中心原子与配位原子可能形成

一般判断

大π键。

2．n中m和n的计算方法

m

（1）ABn型的分子或离子

①m为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个