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11.1醛酮的命名;丁醛;3-丁烯醛;2);丙酮;4-甲基-7,7-二氯-3-庚酮;复杂的不饱和醛酮,须标出不饱和键及羰基的位置:;11.2羰基的结构,光谱性质和物理性质;2.物理性质;11.3醛酮的化学性质;1.亲核加成反应;反应应用举例:;(2)与饱和亚硫酸氢钠的加成;(3)与醇的加成;酮与甲醇、乙醇等一元醇不易生成稳定的缩酮,但环状缩酮却较易生成:;(4)与氨及其衍生物的加成;这些试剂被称为羰基试剂。同时,脂肪族醛的Schiff碱不如芳香族Schiff碱稳定。;(5)与格氏试剂加成;反应也可以在分子内进行:;2.亲核加成反应机理;空间因素对亲核加成的影响
醛酮与HCN等进行亲核加成时,羰基碳原子由sp2变为sp3,键角由大变小。故烃基大小对反应速度有很大的影响:;(2)取代基对羰基碳电正性的影响。;2)复杂的亲核加成反应:加成-消除机理
醛酮与氨的衍生物的反应以及各种缩合反应都是按加成-消除机理进行的:;3.羰基的还原反应;(2)NaBH4等还原剂还原;2)还原成亚甲基;b.Wolff-Kishner-黄鸣龙反应;3).氧化反应;2)芳香醛、酮都不会被斐林试剂氧化,但脂肪醛可以:;4).a-氢的反应;在H+或OH-存在下,醛或酮和烯醇互相转变,并且迅速达到动态平衡,这种能够互相转变,而同时存在的异构体称为互变异构体。;2)卤代反应
醛酮的a-氢能被卤素取代---生成α-卤代醛酮。;①碱催化;酸催化的卤代反应举例:;而碱催化的卤代的特点是难于停留在一取代阶段:;因次氯酸为氧化剂,故还可用以鉴别具有
结构的醇,如;3)羟醛缩合反应;羟醛缩合反应是增长碳链的重要方法之一。若无a-H则反应不能进行,且反应是可逆的。
酮的反应性在同样的反应条件下不如醛.
反应中b-羟基醛(酮)易失水生成a,b-不饱和醛(酮)。;(4)混合醛酮的缩合一般无合成上的意义,但是有a-H的醛酮与无a-H的醛酮的“交叉”羟醛缩合却是很有用的:;4)歧化反应;5)安息香缩合;不饱和羰基化合物有以下几类:
1)烯酮;1.乙烯酮;通式;二聚乙烯酮与乙醇作用:;2.a,b-不饱和醛酮;2)与HCN加成:a,b-不饱和醛酮与HCN一般只发生1,4-加成.;3)Michael加成反应:
推广之,把碳负离子与a,b-不饱和醛酮、羧酸、腈、酯以及硝基化合物等的共轭加成反应,称为~。;改进方法;12-2制备醛酮的方法
K2Cr2O7①O3②Zn/OH
伯醇醛烯醛酮
仲醇酮炔水合醛or酮
同碳二卤化物水解醛酮
苯环酰化醛酮
;举例:
;12.9重要的羰基化合物
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