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考点41化学反应进行的方向
1.自发过程
(1)含义
在一定条件下,不需要借助外力就可以自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量);
②在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向(无序体系更加稳定)。
2.化学反应方向的判据
(1)焓判据
放热反应过程中体系能量降低,ΔH0,具有自发进行的倾向。
但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应进行的方向有一定的局限性。
(2)熵判据
①熵:衡量体系混乱程度的物理量,符号为S,单位为J·mol?1·K?1。
②熵的大小:同种物质,三种聚集状态下,熵值由大到小的顺序为S(g)S(l)S(s)。
③熵判据:体系的混乱度增加,ΔS0,反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行,故只用熵变来判断反应进行的方向也不全面。
(3)复合判据——自由能变化判据
在温度、压强一定的条件下,化学反应进行的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,因此,把焓变和熵变判据结合起来组成的复合判据即自由能变化ΔG,更适合于所有过程的判断。ΔG=ΔH?TΔS(T为开尔文温度),ΔG的正、负决定着反应的自发与否。
①ΔH-TΔS0,反应能自发进行。
②ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态。
③ΔH-TΔS0,反应不能自发进行。
考向化学反应方向的判定
典例1分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是()
A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)ΔH=+163kJ·mol-1
B.Ag(s)+Cl2(g)=AgCl(s)ΔH=-127kJ·mol-1
C.HgO(s)=Hg(l)+O2(g)ΔH=+91kJ·mol-1
D.H2O2(l)=O2(g)+H2O(l)ΔH=-98kJ·mol-1
1.下列过程一定不能自发进行的是
A.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)ΔH>0
B.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)ΔH<0
C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH>0
D.2CO(g)===2C(s)+O2(g)ΔH>0
焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响
ΔH
ΔS
ΔH?TΔS
反应情况
?
+
始终是负值
在任何温度下反应均自发进行
+
?
始终是正值
在任何温度下反应均非自发进行
+
+
低温为正高温为负
低温时非自发,高温时自发
?
?
低温为负高温为正
低温时自发,高温时非自发
1.已知CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)仅在高温下自发。则()
A.△H>0,△S>0 B.△H>0,△S<0
C.△H<0,△S>0 D.△H<0,△S<0
2.工业上制备金属钾的反应为KCl+NaNaCl+K,该反应为吸热反应,反应温度通常为850℃。相关数据如下表所示,下列说法错误的是()
物质
熔点/℃
沸点/℃
Na
97.8
883
K
63.7
774
NaCl
801.0
1413
KCl
770
1500
A.Na比K活泼 B.该反应的△H>0
C.该反应的△S>0 D.该条件下△H-T△S<0
3.某化学反应其△H=-250kJ/mol,?S=18J/(mol·k),则此反应在下列哪种情况下可自发进行()
A.在任何温度下都能自发进行 B.在任何温度下都不能自发进行
C.仅在高温下自发进行 D.仅在低温下自发进行
4.下列有关说法正确的是()
A.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的△H<0
B.测定溶液pH时,润湿pH试纸不一定会对结果产生影响
C.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H<0,其他条件不变时升高温度,反应速率ν(H2)和氢气的平衡转化率均增大
D.水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大,说明水的电离是放热反应
5.下列过程中,属于非自发过程的是()
A.N2和O2混合
B.H2和O2化合生成H2O
C.常温、常压下,石墨转化为金刚石
D.C+O2CO2
6.对于化学反应方向的确定不仅与焓变(ΔH)有关,也与温度(T)、熵变(ΔS)有关,实验证明,化学反应的方向应由ΔH?TΔS确定,若ΔH?TΔS0,则自发进行,否则不能自发进行。下列说法中,正确的是
A.反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素
B.温度、压强一定时,熵增加的反应一定能自发进行
C.在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
D.固体的溶解过程只与焓变有关
7.对于化学反应能否自发进行,下列说法中错误的是()
A.若ΔH0,ΔS0任何温度下反应都能自发进行
B.凡是放热反应都是自发的,凡是
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