羧酸衍生物复旦大学有机化学.ppt

方法a:利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮羰基的亲电性实验方法:第32页,共52页，星期六，2024年，5月比较:第33页,共52页，星期六，2024年，5月方法b:利用酸酐反应中间体低温稳定性制备酮第34页,共52页，星期六，2024年，5月方法c:利用酰胺反应的特殊性制备酮第35页,共52页，星期六，2024年，5月(2)与R2Cd和与R2CuLi（不活泼金属试剂）的反应第36页,共52页，星期六，2024年，5月5、羧酸衍生物的还原反应（1）LiAlH4及其衍生物LiAlH(OPri)3还原第37页,共52页，星期六，2024年，5月第38页,共52页，星期六，2024年，5月（2）催化氢化还原第39页,共52页，星期六，2024年，5月（3）金属钠还原第40页,共52页，星期六，2024年，5月金属钠还原过程：还原至伯醇第41页,共52页，星期六，2024年，5月还原至酮醇第42页,共52页，星期六，2024年，5月腈类化合物及其性质腈类(nitriles)通式：第43页,共52页，星期六，2024年，5月腈的制备方法：腈的性质分析：第44页,共52页，星期六，2024年，5月1、腈的还原反应（制备胺类化合物)催化还原过程：第45页,共52页，星期六，2024年，5月腈在催化氢化时可能发生的副反应第46页,共52页，星期六，2024年，5月为减少上述副反应，采取:(a)加大H2的压力(b)加入NH3第47页,共52页，星期六，2024年，5月2、腈的水解反应（制备羧酸或酰胺）例：控制好可制备酰胺第48页,共52页，星期六，2024年，5月3、腈的醇解反应（制备酯，机理类似于腈的水解）例：第49页,共52页，星期六，2024年，5月4、腈与金属有机试剂的反应（制备酮）(p441,第10.8节)R为芳基时产率较好机理:第50页,共52页，星期六，2024年，5月第十三章内容小结主要反应：酰基上的亲核取代反应（水解、醇解、胺解（氨解）和还原反应酰基上的亲核取代反应机理（亲核加成——消除机理）几种羧酸衍生物的相对活性及其在反应中的表现羧酸及其衍生物之间的相互转换关系酰卤的活泼性及其在合成上的应用腈类化合物的性质第51页,共52页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第52页,共52页，星期六，2024年，5月关于羧酸衍生物复旦大学有机化学命名：各类化合物的命名方式不同第2页,共52页，星期六，2024年，5月第3页,共52页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物化学性质分析有关a-位的反应将在第15章介绍第4页,共52页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物的性质（I）——酰基上的亲核取代取代过程：第5页,共52页，星期六，2024年，5月亲核取代的速度：从两方面进行分析（即分别考虑加成和消除二步）：1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：第6页,共52页，星期六，2024年，5月2、由离去基团的性质分析（消除步骤）第7页,共52页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应第8页,共52页，星期六，2024年，5月1、羧酸衍生物的水解反应第9页,共52页，星期六，2024年，5月（1）酰氯的水解机理：第10页,共52页，星期六，2024年，5月（2）酸酐的水解（2）酸酐的水解（3）酯的水解第11页,共52页，星期六，2024年，5月酯的酸性水解机理（羧酸酯化反应的逆反应）机理(a):第12页,共52页，星期六，2024年，5月机理(b)；如何证明这两种可能的机理？这两种机理分别适合于何种结构的酯类？第13页,共52页，星期六，2024年，5月酯的碱性水解机理（皂化反应）碱用量化学计量，反应可进行完全。第14页,共52页，星期六，2024年，5月（4）酰胺的水解第15页,共52页，星期六，2024年，5月酰胺的酸性水解机理第16页,共52页，星期六，2024年，5月酰胺的碱性水解机理RNH-的离去能力比OH-差，但反应仍能进行完全，试说明原因。第17页,共52页，星期六，2024年，5月2、羧酸衍生物的醇解反应（1）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯）优点：反应完全，产率好。碱的作用:吸收产生的HCl和催化第18页,共52页，星期六，2024年，5月（2）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯）第19页,共52页，星期