级反应级数测定.pptx

12－3具有简单级数的化学反应一、一级反应例A→B+C特点：(1)k单位：s-1,min-1,h-1(2)ln{cA}～t呈直线且slope=-k(3)半衰期：y=1/2半衰期与初始浓度无关

二、二级反应例A+BPa0t=0t二级反应：?=1,?=1ba-xb-xx则1.若a=b：则

特点：(1)k：m3.mol-1.s-1(2)1/cA~t呈直线，且slope=k(3)半衰期与初始浓度成反比

2.若a≠b：则特点：(1)k：m3.mol-1.s-1(2)呈直线，且slope=(a-b)k

三、零级反应和三级反应1.零级反应：例AP则特点：(1)k：mol.m-3.s-1(2)呈直线，且slope=-k

(3)半衰期与初始浓度成正比(4)完成反应时间有限，为a/k2.三级反应：自学总结(动力学ABC)：1.牢记特点：(1)k：n=0时mol.m-3.s-1n=1时s-1n=2时m3.mol-1.s-1

(2)c~t关系：反应A→P，若n＝0，则cA~t直线，且slope=-k反应A→P，若n＝1，则ln{cA}~t直线，且slope=-k反应A+B→P，若n＝2a=b：1/cA~t直线， 且slope=ka≠b：直线，且slope=(a-b)k

(3)半衰期：n＝0n＝1n＝22.掌握方法：微分方程→解方程→特点思考：反应2A+B→P，若r=kcAcB， 此二级反应的特点是什么？……

12－4反应级数的测定(Determinationofreactionorders)确定速率方程，主要任务是确定级数，靠实验测定。一、几点说明1.两种实验方案方案1：用一个样品方案2：用多个样品2.一种测定方法：c～t关系3.两种数据处理方法积分法：以积分形式的速率方程为依据微分法：以微分形式的速率方程为依据

二、r=kcAn型反应级数的测定（一元幂函数）方案1一个样品测量cA：ac1c2c3c4…t：0t1t2t3t4…数据处理积分法微分法1.积分法(1)作图法：作cA～t图，若直线，则n=0， 且slope=-k作ln{cA}～t图，若直线，则n=1， 且slope=-k依次类推

(2)尝试法：若k近似为常数，则n＝0若k近似为常数，则n＝1依次类推作图法与尝试法实际上相同。试法具有盲目性

(3)半衰期法：即呈直线，且slope=1-naa/4a/2a/8cAt找出不同初始浓度时的半衰期。然后作直线。

2.微分法cA：ac1c2c3c4…t：0t1t2t3t4…r：r0r1r2r3r4…cAtr0r1r2lg{r}lg{cA}slope=n

方案2多个样品(初始浓度不同)测量cA：a1c1c2…t：0t1t2…测量cA：a2c1′c2′…t：0t1′t2′…其他样品类同…ctr0,3微分法处理数据a1a2a3r0,2r0,1求得各样品的初始速率lg{r0}lg{a}slope=n

动力学实验中的配方技巧：为便于处理数据，有许多配方技巧。例如“加倍法”，即a2＝2a1，a3=2a2等。当作出第一张图(c~t)后，表现为：若r0,2=r0,1，则n=0若r0,2=2r0,1，则n=1若r0,2=4r0,1，则n=2

三、r=kcA?cB?cC?…型反应级数的测定 （多元幂函数）思路：设法将多元函数r=f(cA,cB,cC,…)在特定条件下变成一元函数，逐个测定?、?、?…。以测?为例方案1一个样品ab，ac，…，则r=kcA?cB?cC?…≈k′cA?测量cA~t，按积分法或微分法求?