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纤维素醚市场现状及发展趋势
摘要:介绍羟甲基纤维素和甲基纤维素及其衍生物的生产和消费情况,对未来市场需求进行了预测。还对纤维素醚的行业竞争因素和存在的问题进行了分析,并对我国发展纤维素醚产业给出几点建议。
?1纤维素醚的分类与用途
?1.1分类
?纤维素醚是纤维素中的无水葡萄糖单元上的氢原子被烷基或取代烷基基团取代的高分子化合物。在纤维素聚合链上,每个无水葡萄糖单元有三个羟基可以参与反应,如果完全被取代,则取代程度指标(DS)数值为3,市售的产品其取代度在0.4-2.8之间。当被烯基氧化物取代,就能形成新的羟基可以进一步被羟基烷基取代,由此形成链。每个无水葡萄糖烯烃基氧化物的物质量定义为化合物的摩尔取代数(MS)。商用纤维素醚的重要性能主要取决于纤维素的摩尔质量、化学结构、取代基的分布、DS和MS。这些性质通常包括溶解性,溶液中的粘度、表面活性、热塑性层的特性和抗生物降解、热还原和氧化等的稳定性。溶液中的粘度根据相对分子质量的不同而不同。
?纤维素醚有两大类:一类是离子型,如羧甲基纤维素(CMC)和聚阴离子纤维素(PAC);另一类是非离子型,如甲基纤维素(MC)、乙基纤维素(EC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)等。
?1.2用途
?1.2.1CMC
?CMC是一种既能溶于热水中也能溶于冷水中的阴离子聚合电解质,使用最广的产品其DS范围为0.65-0.85,粘度范围为10-4500mpa·s,其商品分三个等级:高纯级、中级和工业级。高纯品的纯度高于99.5%,而中级纯度要求是高于96%。高纯度的CMC常被称为纤维素胶,可在食品中作稳定剂、增稠剂和保湿剂以及用在医药和个人护理用品中作为增稠剂、乳化剂和粘度控制剂,石油开采中也用到高纯度的CMC。中级产品主要用在纺织上浆和造纸剂,其它用途包括胶粘剂、陶瓷、乳胶漆和湿基涂料。工业级CMC含有25%以上的氯化钠和羟乙酸钠,以前主要用于洗涤剂生产和对纯度要求不高的行业,由于其优异的性能和广泛的用途,还在不断地开拓新的应用领域,市场前景极为广阔,潜力巨大。
?1.2.2非离子型纤维素醚
?是指在其结构单元上不含可离解基团的一类纤维素醚及其衍生物。它们较离子型醚产品在增稠、乳化、成膜、保护胶体、保持水分、粘合、抗敏等方面具有更优良的性能,广泛用于油田开采、乳胶涂料、高分子聚合反应、建筑材料、日用化学品、食品、制药、造纸、纺织印染等工业部门。
?甲基纤维素和其主要的衍生物,羟丙基甲基纤维素和羟乙基甲基纤维素是非离子型的。它们都溶于冷水但不溶于热水。它们的水溶液加热到40-70℃时,出现凝胶现象。出现凝胶现象的温度跟凝胶类型、溶液浓度和其它添加的加入程度有关。凝胶现象是可逆的。
?(1)HPMC和MC。MC和HPMC用途因等级不同而不同:优等级可用在食品和医药当中;标准级可用在涂料和涂料去除剂,粘结水泥,胶粘剂和石油开采等。在非离子型纤维素醚中,以MC和HPMC的市场需求量为大。
?建筑领域是HPMC/MC的最大消费领域,主要用于嵌封、表面涂敷、粘贴瓷砖和添加在水泥砂浆中。尤其是,在水泥砂浆中掺入少量HPMC可起到增粘、保水、缓凝和引气等效果,明显提高水泥砂浆、灰浆、粘结剂等的粘结性能、抗冻耐热性和抗拉伸和剪切强度,从而改善建筑材料的施工性能,提高施工质量和机械化施工的效率。目前HPMC是建筑密封材料中唯一使用的纤维素醚类产品。
?HPMC可作为药用辅料,如增稠剂、分散剂、乳化剂和成膜剂等。在片剂药品上当作薄膜包衣、粘合剂,可显著提高药物的溶解度,并可增强片剂的防水性。还可作混悬剂、眼用制剂、缓控释剂骨架和漂浮片等。
?在化学工业中,HPMC是悬浮法制备聚氯乙烯的助剂,用于保护胶体、增强悬浮力、改善聚氯乙烯颗粒形态粒度分配等;在涂料生产中,MC用作增稠剂、分散剂和稳定剂,例如在乳胶涂料和水溶性树脂涂料中作成膜剂、增稠剂、乳化剂和稳定剂等,使涂膜具有良好的耐磨性、均涂性和粘附性,并改善表面张力和pH稳定性,以及对金属颜色料的相容性。
?(2)EC,HEC和CMHEM。EC是一种白色,无色无味、没有毒性的颗粒物,通常只溶于有机溶剂。市售产品有两种DS范围,即2.2-2.3和2.4-2.6。乙氧基的含量影响EC热力学性能,热稳定。EC在较大的温度范围内溶于大量的有机溶剂中,具有较低的燃点。EC可做成树脂、胶粘剂、油墨、清漆,胶片和塑料制品。乙基羟乙基纤维素(EHEC)的羟甲基取代数接近0.3,性能类似于EC,但它也溶于廉价的烃溶剂(无味煤油)中,主要用于表面涂料和油墨。
?羟乙基纤维素(HEC)具有水溶或者油溶性两种产品,具有非常宽的粘度范围。其非离子水溶物既溶于热水又溶于冷水中,具有更广的商业用途,主要用于乳胶漆、石
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