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2-1化学反应速率;反应体系中任何一种物质浓度的变化都可以表示反应的速率。;对于反应
aA+dD=gG+hH;二.瞬时速率的测定;三、化学反应速率理论;气体分子的能量分布和活化能;(二)过渡态理论;当C沿着AB键轴方向接近时,A—B中的化学键逐渐松驰和削弱,原子C和原子A之间形成一种新键,这时形成了[C…A…B]的构型,这种过渡状态的构型称为活化配合物。这种活化配合物位能很高,所以很不稳定,它可能重新变回原来的反应物(C,AB),也可能分解成产物(AC,B)。;反应过程势能变化示意图;一、反应机理;非基元反应或复杂反应:
从反应物转化为生成物,是多步完成的反应,即由两个或两个以上基元反应构成的化学反应;质量作用定律:基元反应的化学反应速率与各反应物浓度以反应方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积成正比。;三、反应级数:;速度常数的单位;四、非基元反应的速率方程式的确定;例2-1有一化学反应:aA+bB=C,在298K时,将A、B溶液按不同浓度混合,得到下列实验数据:;(3)将任一组数据代入方程均可求出速度常数k:;五、温度对反应速率的影响;2、阿累尼乌斯公式(Arrhenius);(1)由不同温度的速度常数作图法求活化能;(2)计算法求不同温度的速度常数;例2-2某反应的活化能Ea=1.14×105J·mol-1。在600K时k=0.75L·mol-1·s-1,,计算700K的k。;(3)由不同温度的速度常数计算法求反应的活化能;六、催化剂对反应速率的影响;2、催化机理;3、催化反应特点;2-3化学平衡;2、化学平衡;二、平衡常数;Kc和Kp的关系可以推导如下;Kc=————=——=7.32×10-3;2、标准平衡常数;对于一般的化学反应;3、书写平衡常数关系式的规则;(3)水溶液中的反应如有水参加,水浓度为常数,不写在平衡关系式中。但对非水溶液反应,如有水生成或有水参加,必须写上。如醋酸和乙醇的酯化反应:;(5)多重平衡规则
若干方程式相加(减),则总反应的标准平衡常数等于分步平衡常数之乘积(商)
e.g.1:2NO(g)+O2(g)?2NO2K1
2NO2(g)?N2O4K2
2NO(g)+O2(g)?N2O4(g)K=K1?K2;写出下列逆反应的平衡常数KC和KP的表达式:
(1)CH4+2O2CO2+2H2O(g)
(2)C(s)+O2CO2
(3)Fe2O3(s)+3H22Fe(s)+3H2O(g)
(4)CaCO3(s)CaO(s)+CO2;4、平衡常数的几点说明;③经验平衡常数与标准平衡常数的区别:标准平衡常数是量纲为一的量;而经验平衡常数只有在?v=0时,量纲才为一。二者一般数值不等(?v=0者除外);溶液反应二者数值相同。;三、平衡常数的计算;初时浓度:0.0200.02000
平衡浓度:0.020-x0.20-xxx;例2-6合成氨反应在500oC建立平衡p(NH3)=3.53?106Pa,
p(N2)=4.13??106Pa,p(H2)=12.36??106Pa,试分别求该反应N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)的标准平衡常数KT?与经验平衡常数Kp,Kc。;2-4化学平衡的移动;二、压力对化学平衡的影响;三、温度对化学平衡的影响;四、勒夏特里(A.L.leChatelier)原理
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