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3.一定温度下,难溶电解质在水中存在沉淀溶解和生成的平衡,常用溶度积Ksp来表示溶解程度的大小,如Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)。常温下用0.1000mol·L-1的AgNO3标准溶液(pH≈5)分别滴定20.00mL0.1000mol·L-1的NaCl溶液和NaBr溶液,混合溶液的pAg[定义为pAg=-lgc(Ag+)]与AgNO3溶液体积的变化关系如图所示。C4.滴定实验是化学学科中重要的定量实验。请回答下列问题:(1)酸碱中和滴定——用浓度为0.1000mol·L-1的标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,表格中记录了实验数据,滴定次数待测液体积/mL标准盐酸体积/mL滴定前读数滴定后读数第一次20.000.5020.40第二次20.003.0023.00第三次20.004.0024.10①下列操作造成测定结果偏高的是(填字母)。?A.滴定终点读数时,俯视滴定管刻度,其他操作正确B.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗C.酸式滴定管用蒸馏水洗净后,未用标准盐酸润洗D.滴定前,盛装标准液的滴定管尖嘴有气泡,滴定后气泡消失②该NaOH溶液的物质的量浓度为mol·L-1(小数点后保留四位有效数字)。?CD0.1000解析①滴定终点读数时,俯视滴定管刻度,导致读取的标准液体积偏小,测定结果偏小,A不符合题意;盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗不会影响消耗的标准液体积,所以对结果无影响,B不符合题意;酸式滴定管用蒸馏水洗净后,未用标准盐酸润洗,将会稀释标准液,导致读取的标准液体积偏大,测定结果偏高,C符合题意;滴定前,盛装标准液的滴定管尖嘴有气泡,滴定后气泡消失,则读取的标准液体积偏大,测定结果偏高,D符合题意。②根据表格,第一次待测液的浓度c1=mol·L-1=0.0995mol·L-1,同理可得第二次、第三次待测液的浓度分别为c2=0.1000mol·L-1、c3=0.1005mol·L-1,则NaOH溶液的物质的量浓度为c=(0.0995+0.1000+0.1005,3)mol·L-1=0.1000mol·L-1。(2)氧化还原滴定——取一定量的草酸(H2C2O4)溶液置于锥形瓶中,加入适量稀硫酸,用标准酸性高锰酸钾溶液滴定。滴定时KMnO4溶液应装在(填“酸”或“碱”)式滴定管中,滴定终点时滴定现象是?。?酸滴入最后半滴标准液后,锥形瓶中溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色解析酸性高锰酸钾溶液显酸性,且具有强氧化性,所以装在酸式滴定管中;滴定终点时酸性高锰酸钾溶液过量,溶液变为浅红色,所以现象为滴入最后半滴标准液后,锥形瓶中溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色。(3)沉淀滴定——滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶。参考表中的数据,若用AgNO3滴定NaSCN溶液,可选用的指示剂是(填字母)。难溶物AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白Ksp1.77×10-105.35×10-131.21×10-161.12×10-121.0×10-12A.NaCl B.NaBr C.NaCN D.Na2CrO4D解析若用AgNO3去滴定NaSCN溶液,可选用的滴定指示剂的物质的溶解度应比AgSCN大,AgCl、AgBr、AgCN和AgSCN均为同类型沉淀,只有AgCl的溶度积比AgSCN大,但AgCl同为白色沉淀,现象不明显,所以三种沉淀相应的盐均不合适,Ag2CrO4与AgSCN溶度积相差不大,但Ag2CrO4为A2B型沉淀,所以Ag2CrO4的溶解度要比AgSCN的溶解度小,且为砖红色,现象明显,所以可以选Na2CrO4作指示剂,即选D。5.(2022·江苏卷)实验中需要测定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定,以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色,滴定反应为Fe2++Ce4+═Fe3++Ce3+。请补充完整实验方案:①准确量取25.00mLCe3+溶液[c(Ce3+)约为0.2mol·L-1],加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂后,用稀硫酸酸化,将溶液完全转移到250mL容量瓶中后定容;
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