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第四章化学平衡(ChemicalEquilibrium);二、化学平衡的概念;H2O(g)+CO(g)?H2(g)+CO2(g);;;二、化学平衡的概念(续);二、化学平衡的概念(续);(二)平衡常数(续);(二)平衡常数(续);(三)经验平衡常数与相对平衡常数;(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);;;(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);;
定义:“标准压力”为p?
“标准(物质的量)浓度”为c?
“标准质量摩尔浓度”为b?(或m?)
“标准物质的量分数”为x?
SI制规定:
p?=1×105Pa(旧:101325Pa)
c?=1mol·dm-3溶质/溶液体积
b?=1mol·kg-1溶质/溶液质量
在任何单位制中,X?=1(即表示“纯物质”);;;;;;相对平衡常数书写注意事项
1)与热力学函数一样,平衡常数数值因反应方
程式的书写形式不同而异。
N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)K1r=1.60*10-5
1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g)K2r=3.87*10-2
K2r=(K1r)1/2
2)与实验平衡常数一样,水溶液体系,且是稀的
水溶液反应,[H2O]不写在平衡常数表达式中;
而非水体系,[H2O]要写在平衡常数表达式.;相对平衡常数书写注意事项
3)反应中纯固体、纯液体的浓度不写在平衡
常数表达式中。
4)平衡常数Kr↑,反应达到平衡时,生成物在平衡
混合物中所占比例越大,正反应越彻底↑。
通常:K107,正反应单向
K10-7,逆反应单向
K=10-7?107,可逆反应;相对平衡常数书写注意事项
5)书写平衡常数必须注明温度,若未注明一般指
298.15K。
6)一个确定的化学反应在一个确定的温度下,只
有一个平衡常数。
7)高压及高浓度条件下,气体或溶液中的分子间
或离子间的相互作用必须考虑,并进行修正,
见后续课程介绍!;(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续);(四)化学平衡的特点:;;3-2反应的自由能变化与平衡常数的关系;一、Van’tHoff化学反应等温式(续);一、Van’tHoff化学反应等温式(续);一、Van’tHoff化学反应等温式(续);一、Van’tHoff化学反应等温式(续);从Qpr与Kr关系判断反应自发性
△G=RTln(Qpr/Kr);一、Van’tHoff化学反应等温式(续);;3.3与“平衡常数”有关的计算(续);转化率与分压定律;例:C2H5OH+CH3COOH=CH3COOC2H5+H2O
若起始浓度c(C2H5OH)=2.0mol.dm-3,
c(CH3COOH)=1.0mol.dm-3,
室温测得经验平衡常数Kc=4.0,
求平衡时C2H5OH的转化率α。
解:反应物的平衡转化率
α%=(反应物起始浓度-反应物平衡浓度)
/(反应物起始浓度)×100%;mol.dm-3C2H5OH+CH3COOH=CH3COOC2H5+H2O
起始浓度2.01.00
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