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剖析11工艺流程中的热重曲线分析
(1)分析方法
热重法是在控制温度的条件下,测量物质的质量与温度关系的方法,通过分析热重曲线,我们可以知道样品及其可能产生的中间产物的组成、热稳定性、热分解情况及生成产物等与质量相联系的信息。金属化合物的热重分析研究对象一般为各种金属含氧酸盐、金属氢氧化物、金属氧化物的热分解过程,一般为先失水、再分解、后氧化。
例如CoC2O4·2H2O在空气中加热时,受热分解过程分为三个阶段:
第一阶段,失去结晶水生成盐:CoC2O4·2H2O→CoC2O4。
第二阶段,盐受热分解生成氧化物:CoC2O4→CoO。
第三阶段,低价态氧化物与空气中的氧气反应生成高价态氧化物:CoO→Co2O3(或Co3O4)。
注意:
①每个阶段有可能还分为不同步骤,如第一阶段中可能分步失去不同的结晶水,而不是一步失去所有的结晶水。
②如果是变价金属元素,则在空气中加热产物可能为多种价态的金属氧化物。
(2)基本方法和思路
①设晶体(金属化合物)为1mol,其质量为m。
②失重一般是先失水,再失非金属氧化物。
③计算每步固体剩余的质量m(余),eq\f(m?剩余?,m?1mol晶体质量?)×100%=固体残留率。
④晶体中金属质量不再减少,仍在m(余)中。
⑤失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m(氧元素),由n(金属)∶n(氧元素),即可求出失重后物质的化学式。
例如:“煅烧”NiSO4·6H2O晶体时剩余固体质量与温度变化曲线如图,该曲线中B段所表示氧化物的名称为______。
解题思路:n(NiSO4·6H2O)==0.1mol,含有m(H2O)=0.1mol×6×18g·mol-1=10.8g,根据26.3g-15.5g=10.8g,恰好说明280℃以前失去的结晶水;所以A段对应的物质就是0.1mol的NiSO4;温度到600℃,固体的质量再次下降,得到最终的镍的氧化物;根据原子守恒,8.3g氧化物中Ni的质量为5.9g,那么O的质量为2.4g即0.15mol,所以固体氧化物中n(Ni)∶n(O)=2∶3,所以固体氧化物即三氧化二镍。
(3)热重分析曲线基本图示
一般以横坐标为温度,纵坐标为固体质量(或质量分数等)建立平面直角坐标。如固体物质A受热分解:A(s)B(s)+C(g),固体A热分解反应的热重曲线如图所示:
试样初始质量为m0,失重后试样质量为m1,由T1升高到T2过程,失重质量为Δm=m0-m1,失重质量百分数为eq\f(m0-m1,m0)×100%。
①识图。识图的关键是三看:一看轴即横、纵坐标所表示的化学含义(自变量x轴和函数y轴表示的意义),寻找x、y轴之间的关系,因为这是理解题意和进行正确思维的前提;二看点即曲线中的特殊点(顶点、始点、终点、拐点、交叉点);三看线即曲线的走势(变化趋势是上升、下降、波动、正态、偏态等变化)。
②析图。分析图中为什么会出现这些特殊点,曲线为什么有这样的变化趋势和走向,分析曲线变化的因果关系,通过联想,把课本内的有关化学概念、原理、规律等与图像曲线中的图形与相关点建立联系。
③用图。将相关的化学知识与图像曲线紧密结合,在头脑中构建新的曲线——知识体系,然后运用新的曲线——知识体系揭示问题的实质,解决实际问题。
【例1】海水中蕴含着丰富的资源,氯碱工业、海水提镁、海水提溴为人类提供了大量的工业原料。
(2)海水中提取镁的传统工艺如下图所示:
④某实验小组对进行热重曲线分析:
分析时固体产物的化学式为。写出从加热到时生成固体产物(一种含镁的碱式盐)的化学方程式。
【例2】已知一种因硫中毒的废催化剂(主要成分为CuO、ZnO、S、等)中回收铜和锌的工艺流程如图所示。
已知:①“滤液”中含锌氨络合离子;
②,。
回答下列问题:
(4)现取样品,逐渐升温加热分解,分解过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线如图所示)。
生成CuO的温度范围为,1000℃时发生反应的化学方程式为。
【例3】在生物制药、废水处理、电极材料中有重要应用。一种以软锰矿(主要成分为,含有少量铁、铝、镁和硅的氧化物)、硫铁矿(主要成分为为原料制备,的工艺流程如图。
已知:①相关金属离子(浓度为)形成氢氧化物沉淀的pH范围:
金属离子
开始沉淀的
8.1
6.3
1.8
8.9
3.0
沉淀完全的
10.1
8.3
3.2
10.9
4.7
②一些难溶电解质的溶度积常数:
难溶电解质
(室温)
③在酸性条件下比较稳定,高于5.5时易被氧化
请回答:
(5)在空气中加热转化为不同价态锰的氧化物,热重曲线如图,图中点
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