天津大学 化学工艺16.pptVIP

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沸点最低与关键组成对二甲苯的沸点仅差2.2℃精馏分离耗能大异构化装置中转化回收乙苯的分离深冷结晶分离法络合萃取分离法模拟移动床吸附分离法对、间二甲苯的分离*******************第4章芳烃转化过程第五节C8芳烃异构化及C8芳烃分离方法以不含或少含对二甲苯的C8芳烃为原料,在催化剂的作用下,转化成接近平衡浓度的C8芳烃,以增产对二甲苯。4.2.3C8芳烃的异构化主反应三种二甲苯异构体之间的相互转化乙苯与二甲苯之间的转化副反应歧化芳烃的加氢反应Ⅰ主副反应及热力学分析4.2.3.1C8芳烃异构化的化学过程温度℃二甲苯异构体的平衡组成,mol%间二甲苯对二甲苯邻二甲苯3710.5270.2370.2364270.5210.2350.2444820.5170.2330.250反应热效应小,温度对Kp影响不明显受热力学平衡所限制,对二甲苯在异构化产物中的浓度最高在23%左右三种异构体之间的相互转化:连串式异构化反应:邻二甲苯间二甲苯对二甲苯Ⅱ动力学分析(1)二甲苯的异构化过程温度/℃间对间邻3710.0263×1030.0189×1034270.118×1030.089×1034820.4973×1030.334×103(2)乙苯的异构化过程低温有利于加氢高温有利于异构和脱氢Ш催化剂无定型SiO2-Al2O3催化剂铂/酸性载体催化剂ZSM分子筛催化剂HF-BF3催化剂加氢脱氢乙苯异构化特点无定型Si02-Al203无无不能催化剂价廉,操作方便选择性较差、结焦快需频繁再生铂/酸性载体催化剂有有能对二甲苯之间异构化,乙苯异构化为二甲苯都有较好的活性和选择性ZSM-4NiHZSM-5————————不能能低温液相异构化,副产物少对乙苯异构化具有较好的活性,二甲苯收率达99.6%HF-BF3催化剂————不能对间二甲苯异构化有较高活性和选择性异构化温度低、不用氢气水分存在下具有强腐蚀性功能催化剂4.2.3.2异构化工业方法临氢异构广泛采用贵金属催化剂,原料适应性强能使乙苯转化为二甲苯非临氢异构采用的催化剂一般为无定型SiO2-Al2O3在高温下进行,不能使乙苯转化为二甲苯4.2.3.3C8芳烃异构化工业过程举例临氢气相异构化工艺流程原料准备部分反应部分产品分离部分产物中对二甲苯浓度超过热力学平衡值反应器采用双固定床催化剂系统上部催化乙苯脱烷基和芳烃裂解下部催化二甲苯异构化4.2.3.4C8芳烃异构化新技术—MHAI工艺沸点差异精馏法凝固点差异深冷结晶法配合物稳定性络合分离吸附能力不同吸附分离4.3.1C8芳烃单体的分离4.3C8芳烃的分离4.3.2C8芳烃的组成与性质组分性质沸点熔点相对碱度与配合物相对稳定性邻二甲苯144.411-25.17322间二甲苯139.104-47.8723~10020对二甲苯138.35113.26311乙苯136.186-94.9710.1——沸点最高与关键组分对二甲苯的沸点相差5.3℃精馏法分离邻二甲苯的分离*******************

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