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易错辨析判一判(1)配位键的形成过程与共价键完全相同。(×)提示形成配位键的共用电子对是由一方提供而不是由双方共同提供的,配位键的形成过程与共价键不同,但是一旦形成之后与共价键没有区别。(2)含有配位键的化合物中一定含过渡元素。(×)提示含配位键的化合物不一定含过渡元素,如NH4Cl、Na3[AlF6]等。(3)配合物[Cu(H2O)4]SO4中,配位体是H2O,配位数是4。(√)(4)在[Cu(NH3)4]2+中含有配位键、共价键和离子键。(×)提示在[Cu(NH3)4]2+中含有配位键、共价键,不含离子键。重难探究?能力素养全提升探究配位键与配合物情境探究向CuSO4溶液中滴入氨水,现象:生成蓝色沉淀,随氨水的增加,沉淀逐渐溶解,生成了深蓝色溶液。1.整个过程中发生了哪些反应?提示Cu2++2NH3·H2O==Cu(OH)2↓+2,Cu(OH)2+4NH3·H2O==[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。2.利用化学平衡移动原理解释配离子是如何形成的?提示Cu(OH)2水溶液中存在Cu(OH)2(s)==Cu2+(aq)+2OH-(aq)平衡,继续滴入氨水时,NH3分子与Cu2+形成[Cu(NH3)4]2+配离子,配离子很稳定,促使以上平衡右移,Cu(OH)2逐渐溶解。3.不考虑空间结构,请绘制[Cu(NH3)4]2+的结构示意图,并计算1mol该离子含有σ键的个数。提示结构示意图为,1mol[Cu(NH3)4]2+含σ键物质的量3mol×4+4mol=16mol,个数为16NA。方法突破1.配位键2.配合物(1)组成配合物的组成包含中心原子、配位体、配位数、内界和外界等概念。以[Cu(NH3)4]SO4为例说明如下。不是含有配位键的化合物就是配合物,如NH4Cl含有配位键但不是配合物(2)电离配合物的内界和外界之间多是以离子键结合,因而属于离子化合物、强电解质,能完全电离成内界离子和外界离子,内界离子也能电离但程度非常小,可谓“强中有弱”。如[Co(NH3)5Cl]Cl2==[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-。不是所有的配合物都有外界,如配合物[Ni(CO)4]只有内界没有外界3.配合物的空间结构配合物的空间结构指的是配位体围绕着中心原子排布的几何构型。配合物的中心原子、配位体的种类和数目的不同,可以形成不同空间结构的配合物。配位数空间结构结构示意图实例2直线形[Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)2]-4正四面体[Zn(NH3)4]2+、[CoCl4]2-、[Cd(NH3)4]2+配位数空间结构结构示意图实例4平面四边形[PtCl4]2-、[Ni(CN)4]2-、[Cu(NH3)4]2+6八面体[AlF6]3-、[SiF6]2-、[Fe(CN)6]3-应用体验【例题】配合物CrCl3·6H2O的中心原子Cr3+的配位数为6,H2O和Cl-均可作配位体,H2O、Cl-和Cr3+有三种不同的连接方式,形成三种物质:一种呈紫罗兰色、一种呈暗绿色、一种呈亮绿色。将它们配成相同物质的量浓度的溶液,各取相同体积,向其中分别加入过量的AgNO3溶液,完全反应后,所得沉淀的物质的量之比为3∶2∶1。(1)请推断出三种配合物的内界,并简单说明理由。(2)写出三种配合物的电离方程式。(3)配合物CrCl3·6H2O的内界离子属于哪种空间结构?答案(1)紫罗兰色配合物的内界:[Cr(H2O)6]3+,暗绿色配合物的内界:[Cr(H2O)5Cl]2+,亮绿色配合物的内界:[Cr(H2O)4Cl2]+。根据它们与过量AgNO3溶液反应时生成沉淀的物质的量之比为3∶2∶1,可知分别有3个Cl-、2个Cl-、1个Cl-在外界。(2)[Cr(H2O)6]Cl3==[Cr(H2O)6]3++3Cl-[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O==[Cr(H2O)5Cl]2++2Cl-+H2O[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O==[Cr(H2O)4Cl2]++Cl-+2H2O(3)八面体解析CrCl3·6H2O的中心原子Cr3+的配位数为6,H2O和Cl-均可作配位体,则其化学式可表示为[Cr(H2O)6-nCln]Cl3-n·nH2O,当其与AgNO3溶液反应时,只有外界的Cl-可形成AgCl沉淀,再根据它们与AgNO3溶液反应时生成AgCl沉淀的物质的量之比为3∶2∶1,可知分别有3个Cl-、2个Cl-、1个Cl-在外界,进而可确定配位体分别为6分子H2O、5分子H2
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