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新型全生物降解塑料PBS进展
新型全生物降解塑料PBS进展季君晖研究员
CHINASCIENCEANDTECHNOLOGYACHIEVEMENTS
中国科技成果2008年第08期特别策划
季君晖,男,研究员,工学博士。现为中国科学院理化技术研究所研究员,博士生导师,工程塑料国家工
程研究中心
总工程师。发表论文40多篇,授权专利10多项,鉴定科技成果7项,出版专著1部,主持或参加制定国
家标准、行业标准多
项。成功开发了抗菌冰箱、消毒洗衣机及系列抗菌材料、全生物降解塑料聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、改性
塑料等产品,其
中抗菌母粒、纳米PET工程塑料获国家重点新产品称号。
降解塑料是指在一定的自然环境条件下,能够被自
然界各种作用分解变成低分子化合物的材料。自1973年
Griffin提出全世界第1项可降解塑料专利以来,降解高
分子材料得到了快速的发展。降解塑料的发展经历了淀
粉等天然材料直接开发利用、淀粉/聚合物共混体系——
崩解型材料、开发全生物分解高分子材料及开发廉价通
用型全生物分解塑料等四个阶段。由于全生物分解材料
在微生物或动植物体内酶的作用下,可最终分解为二氧
化碳和水而回归自然,与天然大分子,如淀粉、纤维素
等相比更好的力学性能和耐水性,易加工,能够达到塑
料的使用要求;通过调节其化学结构,能实现可控降解
等特点,是目前降解塑料发展的主要方向和内容,并将
是今后中长期的产业发展方向。
近年来,发达国家以完全生物降解塑料的研发最为
活跃,据报道,1998年全球完全生物降解塑料年产量约
为3万吨,到2001年,美国、西欧、日本的产量已增加
到7万吨,2004年已经达到12万吨。据预测,2007年前
全球新投产的生物降解聚合物产能将达22.5~30万吨。
脂肪族聚酯当中研究得最多的是聚(β-羟基丁酸
酯)(PHB)、聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)
以及它们的共聚共混物。
近年来,为了开发新型的综合性能良好的脂肪族
聚酯,聚二元酸二元醇酯系列的开发研究已受到世界范
围内的普遍关注。二醇和二羧酸的选择是开发二醇-二
羧酸聚酯类可生物降解塑料的关键。其选择对聚合的难
易、聚合物的物理性质和可生物降解性以及生产成本都
有很大的影响。用作普通塑料的可生物降解材料,要求
其必须是耐热的,尤其是熔点要高于80℃。在该系列中,
PBS及其共聚酯聚丁二酸/己二酸-丁二醇酯(PBSA)
由于具有良好的综合性能而受到青睐。
1聚丁二酸丁二醇酯(PBS)国内外进展
PBS由丁二酸和丁二醇聚合而成,采用传统缩聚方
法,合成的PBS分子量低于5000,不能作为材料医用,
但作为气相色谱固定相或增塑剂早已有商业化的产品。
1993年,日本的昭和高分子公司首先采用异氰酸酯作为
扩链剂,与二酸二醇经缩聚反应合成的低分子量聚酯反
应,制备出高分子量的聚合物,高分子量的PBS的力学
性能优于PE,熔点为115℃,满足通用塑料的使用要求,
可在普通塑料加工机械上进行注塑、挤出和吹塑等成型
加工设备上进行各类成型加工,在干燥环境中稳定,在
泥土、海水及堆肥中都能完全生物降解,因此可在较长
的贮存和使用期内保持性能稳定,而使用后可迅速降解。
原材料价格低,来源丰富,以脂肪族二元酸、二元醇为
主要原料,因此这类聚酯作为新型生物降解塑料引起了
广泛的关注。在20世纪90年代末,昭和公司实现了产
业化,以商品名为“Bionolle”系列产品上市。目前昭
和公司的PBS产能为3000吨/年。近年,日本三菱公
司建立了10000吨/年的PBS生产线。中科院理化所在
中科院北物质项目的支持下,采用特种高效催化体系,
通过一步法聚合的新工艺直接制备得到高分子量的PBS
产品。该创新性的工艺不仅可以和扩链法一样得到分子
量超过200000的高分子量的PBS产品,而且在工艺流
程和卫生性等方面具有明显的优势,和扩链法比较省了
扩链反应步骤,简化了工艺,减少了损耗和设备投入,
降低了成本;产品不含扩链剂,卫生性能得到明显提高,
可以应用于食品包装等领域,并较扩链产品有更好的生
物降解性能。
2PBS应用研究
PBS虽然具有良好的综合性能,但其刚性较差,与
普通塑料相比其生产成本还是偏高,应用推广受到限制。
为了改善PBS的性能,降低PBS制品价格,使其能得
到更广泛的应用,人们根据应用要求通过共聚、共混等
方法合成出了一系列的PBS基生物降解材料:
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