羧酸衍生物取代酸.ppt

**◎烯醇式结构证明溶液中加入溴水，颜色褪去，证明有双键存在。溶液中加入金属钠，有气泡产生，有羟基存在。加入FeCl3，显紫色。证明有烯醇式结构存在。(3)酮式—烯醇式互变异构第63页,共70页，星期六，2024年，5月**酮式（Ⅰ）93%烯醇式（Ⅱ）7%两种或两种以上异构体之间相互转变，并以动态平衡而同时存在的现象，叫做互变异构现象。具有这种关系的异构体叫做互变异构体。互变异构是由质子移位产生的。第64页,共70页，星期六，2024年，5月**◎烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系）第65页,共70页，星期六，2024年，5月**其他化合物，如：2，4-戊二酮烯醇式占80%1-苯基-1,3-丁二酮烯醇式占90%糖、甾体、生物碱和含氮化合物中均存在这种互变异构现象。第66页,共70页，星期六，2024年，5月**由于乙酰乙酸乙酯的上述性质，我们可以通过亚甲基上的取代，引入各种不同的基团后，再经酮式分解或酸式分解，就可以得到不同结构的酮或酸。（4）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用亲核取代可以合成甲基酮、二元酮、γ-酮酸等。第67页,共70页，星期六，2024年，5月**酮式分解甲基酮取代乙酸酸式分解α取代的乙酰乙酸乙酯中还有一个α氢，可进一步在强碱作用下，导入第二个烷基，再经成酮分解得到α烷基取代的酮。凡是β-酮酸酯都可进行与乙酰乙酸乙酯相同的反应。第68页,共70页，星期六，2024年，5月**丙二酸酯分子中的亚甲基与两个电负性的酯基相连，所以其上的氢也很活泼，同样能在强碱的作用下，产生碳负离子，然后与各种卤代物作用，导入不同的基团，再经水解脱羧，可以制备各种羧酸或取代羧酸。（5）丙二酸二乙酯在有机合成中的应用第69页,共70页，星期六，2024年，5月*感谢大家观看第70页,共70页，星期六，2024年，5月****酯和酰胺的水解需酸、碱催化且加热，反应是可逆反应。1、酰基上的亲核取代反应活性依次减弱(1)水解羧酸衍生物水解生成相应的羧酸三、化学性质第31页,共70页，星期六，2024年，5月**皂化反应酰胺在酸性溶液中水解，得到羧酸和氨盐，在碱作用下水解得到羧酸盐并放出氨。第32页,共70页，星期六，2024年，5月**（二）醇解羧酸酯的醇解反应实际是醇部分的交换，为可逆反应，要使反应完全，试剂醇必须是过量的。酰氯、酸酐和酯与醇或酚作用，主要产物是酯。反应活性依次减弱第33页,共70页，星期六，2024年，5月**（三）氨解反应活性依次减弱酰氯、酸酐和酯进行氨解，主要产物是酰胺。第34页,共70页，星期六，2024年，5月**以上反应从羧酸衍生物的角度看：是羧酸衍生物发生了水解、醇解或氨解。但对水、醇或氨来说，相当于在分子中引入酰基，是发生了酰基化反应。酰氯、酸酐和酯都是酰基化试剂。第35页,共70页，星期六，2024年，5月**酰基上的亲核反应机理（加成—消除机理）第二步：消除——离去基团带一对电子离去，恢复碳氧双键，生成产物。第一步：加成——亲核试剂进攻羰基碳,形成氧负离子中间体。羧酸衍生物水解、醇解、胺解的活性次序是：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺第36页,共70页，星期六，2024年，5月**（四）酯缩合反应酯中的α-H较活泼，在醇钠作用下，与另1分子酯缩去1分子醇，生成β-酮酸酯。简称酯缩合。第37页,共70页，星期六，2024年，5月**羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或原子团取代的化合物叫做取代羧酸。9.3取代酸分子中同时含有羟基和羧基的有机化合物叫做羟基酸。根据羟基所连接的烃基不同，羟基酸分为醇酸和酚酸两类。一、羟基酸第38页,共70页，星期六，2024年，5月**（一）羟基酸的命名1、系统命名法（1）选母体：羧酸为母体，羟基为取代基；（2）编号：①阿拉伯数字法：从羧基碳原子开始，表示出羟基所在位置。②希腊字母数字法：与羧基直接相连的碳原子称为?－碳原子，依次为?、?、?……等。2、俗名法第39页,共70页，星期六，2024年，5月**α-羟基丙酸（乳酸）羟基丁二酸（苹果酸）2，