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金属-空气电池具备倍率性能好、能量密度大、低碳可持续等优点,是一
种半储能半燃料式电池,被认为是新一代的储能与转化装置。著名学者于
1868年研制出世界第一个金属-空气电池,现如今,已发展出多种金属-空气
电池。由于大多数金属-空气电池的正极反应以氧气参与为主(此外还有二氧
化碳、氮气等),充放电过程基于正极区发生的氧气还原(ORR)和氧气析
出(OER)反应,本篇仅列举这类示例。
常见金属-空气电池(图源:王焕锋,《金属空气电池双功能正极催化剂的制备及电化
学性能研究》)
锂-空气电池
锂-空气电池的研究最早可以追溯至1976年,首次提出。电池负极为金
属锂,正极为具有合理孔结构带有ORR催化活性的复合材料,隔膜为玻璃纤
维或者PP膜,电解液一般为1M的LiTFSI溶解在TEGDME或者DMSO。
放电时,负极锂失去电子变为Li,Li跨越隔膜后迁移至正极。而正极侧在
++
催化剂的协助下,氧气获得外电路电子发生ORR反应产生中间体离子O2−,
Li与O结合成LiO,之后经过进一步电化学还原或者化学还原生成最终放
+2−
2
电产物LiO。充电时,LiO发生氧化反应生成LiO后进一步被分解为Li
+
22222-x
和O,Li迁移回到负极并重新生成金属锂。
+
2
锂-空气电池原理图(图源:王晓雪,《高比能锂氧气/锂二氧化碳电池正极关键问题及
新型策略研究》)
在整个电池的反应过程中,氧气是真正的正极反应物。而作为锂氧气电
池重要组分的多孔正极,其功能是承载活性材料,提供氧气和锂离子之间电
化学反应的“气-液-固”三相界面及在充放电过程中作为ORR/OER过程的
催化剂。
铝-空气电池
早在19世纪,金属铝就在电池材料中使用了。1960年,在燃料电池中
研究了铝阳极在空气电池系统中的理论,并对其可行性进行了探讨。1962年,
在实验中研究了金属铝-空气电池。之后,经过不断的发展,在1979年,使
用海水作为铝-空气电池的电解液并在电动汽车上进行应用。1990年起,各
领域都有了铝-空气电池的身影,如在化学电源、电动汽车、水下潜艇方面的
应用等。
铝空气电池原理图
铝-空气电池的负极消耗金属铝,由高纯铝或铝合金构成;正极消耗氧气,
由防水透气膜、催化剂及导电材料构成;电解液消耗水,由碱性溶液或盐性
溶液构成。电池工作过程中,金属铝在电解液中溶解形成白色金属氢氧化物
Al(OH),氧气透过防水透气膜进入正极,与水在催化剂的作用下发生电化学
3
反应生成OH-,物质的化学能转换为电能。
锌-空气电池
锌-空气电池的研究最早可以追溯到1879年,麦歇等用锌片作为电池的
负极,空气电极采用碳和少量的Pt粉作为载体用以制造,氯化铵水溶液作为
电解质装配成历史上最早的锌-空气电池。
锌-空气电池由锌负极、电解液、空气正极和隔膜分离器构成。其负极可
以使用纯锌板、锌箔、锌合金等;电解液通常使用具有良好导电性和O扩散
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