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解析该反应的ΔH=+74.9kJ·mol-10,因为反应前为固体,反应后有气体生成,所以混乱度增加,熵变大于0,A正确;吸热反应不一定不能自发进行,B错误;熵增加的反应不一定能自发进行,C错误;NH4Cl与Ba(OH)2的反应在常温下能自发进行,该反应是吸热反应,D错误。突破命题视角角度一自发反应的判断1.(2023·浙江新昌中学检测)已知凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应。一定条件下,下列反应不能自发进行的是()A.2O3(g)===3O2(g)ΔH0B.2CO(g)===2C(s)+O2(g)ΔH0C.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH0D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)ΔH0B解析利用ΔG=ΔH-TΔS进行分析,凡ΔG0的反应,能自发进行。A项,反应2O3(g)===3O2(g),ΔH0,ΔS0,该反应一定能自发进行,A不合题意;B项,反应2CO(g)===2C(s)+O2(g),ΔH0,ΔS0,该反应一定不能自发进行,B符合题意;C项,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),ΔH0,ΔS0,该反应在低温下能自发进行,C不合题意;D项,反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g),ΔH0,ΔS0,该反应在高温下能自发进行,D不合题意。2.(2023·浙江金华一中检测)下列说法不正确的是()A.ΔH0、ΔS0的反应在任何温度下都能自发进行B.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应的速率C解析反应的ΔH0、ΔS0,则始终存在ΔG=ΔH-TΔS0,在任何温度下该反应都能自发进行,A正确;反应NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)的ΔH0、ΔS0,则高温下存在ΔH-TΔS0,若该反应能自发进行,说明体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向,B正确;ΔH、ΔS都与反应的自发性有关,但要根据ΔG=ΔH-TΔS判断反应的自发性,不能将ΔH或ΔS单独作为反应自发性的判据,C错误;在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变反应的活化能,从而改变反应速率,D正确。角度二化学反应方向的综合分析3.(2023·浙江绍兴一中月考)反应2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH0可实现CO2的资源化,下列说法正确的是()A.上述反应在任何温度下均可自发进行B.上述反应每消耗1molCO2同时形成7molσ键C.上述反应平衡常数K=D.催化剂可以降低上述反应的焓变,提高化学反应速率B4.(2023·浙江安吉高级中学月考)化学热泵技术作为一种高效环保的节能新技术一直以来广受关注,氨基甲酸铵可应用于化学热泵循环。将一定量纯净的氨基甲酸铵(NH2COONH4)粉末置于特制的密闭真空容器中(假设容器容积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:温度/℃15.020.025.030.035.0平衡总压强/kPa5.78.312.017.124.0?2.43.44.86.89.4下列说法正确的是()A.该反应的ΔH0,该反应在较低温度下能自发进行B.25℃时平衡常数的值K≈1.6×10-8C.当密闭容器中二氧化碳的体积分数不变时说明该反应达到化学平衡状态D.再加入少量NH2COONH4平衡正向移动B解析在容积不变的密闭容器中,平衡气体总浓度随温度的升高而增大,该反应的反应物是固体,生成物是气体,所以升高温度,平衡正向移动,故该反应的ΔH0,ΔS0,能自发进行需ΔG=ΔH-T·ΔS0,故该反应在较高温度下能自发进行,A错误;根据表中数据25℃时平衡气体总浓度为4.8×10-3mol·L-1,又根据反应可知,平衡气体中NH3和CO2的物质的量浓度之比恒为2∶1,故平衡时:c(NH3)=3.2×10-3mol·L-1,c(CO2)=1.6×10-3mol·L-1,故平衡常数的值K=c2(NH3)·c(CO2)=(3.2×10-3)2×1.6×10-3≈1.6×10-8,B正确;容器中CO2的体积分数一直不变,不能作为该反应达到化学平衡状态
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