核磁共振波谱法【共86张课件】.pptxVIP

1;2;3;4;5;6;7;8;9;10;11;12;根据分子式计算化合物的不饱和度。

通常，这个能量可由照射体系用的电磁辐射来供给。

耦合裂分是质子间相互作用引起的，因此J的大小表示了相邻质子间相互作用力的大小，与外部磁场强度无关。

②本身具有单一的尖峰，易于正确判断；

当原子核的核磁矩处于外加磁场B0中，由于核自身的旋转，而外加磁场又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外磁场的方向进行回旋，这种运动称为Larmor进动。

1HNMR谱图解析步骤

如ClCH2CH2Cl只有单重峰；

如果性质不类似，将产生(m＋1)(n＋1)重峰。

含活泼氢化合物的氢核

J邻一般为正值。

两种取向间的能级差，可用ΔE来表示：

二、自旋核在外加磁场中的行为

自旋—晶格驰豫（spin-latticerelaxation）：自旋—晶格驰豫也称为纵向驰豫，是处于高能态的核自旋体系与其周围的环境之间的能量交换过程。

JH2H3’≠JH2’H3’

T—热力学温度。;14;15;16;（5）磁等价的核相互之间也有耦合作用，但没有峰裂分的现象。

连续波核磁共振波谱仪（CW-NMR）

在磁场中，一个核要从低能态向高能态跃迁，此时核由m=+1/2的取向跃迁至m=-1/2的取向，就必须吸收ΔE＝2?B0的能量。

两个（组）相互耦合的氢核位于相邻的两个碳原子上。

固定ν0，改变B0（扫场）。

固定ν0，改变B0（扫场）。

溶剂：同一化合物在不同溶剂中的化学位移会有所差别，这种由于溶质分子受到不同溶剂影响而引起的化学位移变化称为溶剂效应。

13C15.

（2）邻位耦合常数（J邻，3J）

m取值可由－I……0……＋I决定。

也就是说，由低能态吸收能量跃迁到高能态和高能态释放出能量回到低能态的速度相等时，就不会有静吸收，也测不出核磁共振信号。

四重峰（quarter，q）

当I＞0时，p≠0，原子核磁矩不为零，有自旋现象。

自旋量子数（I）与原子的质量数（A）和原子序数（Z）的关系

屏蔽强烈，位移最大，与样品信号不重叠干扰；;18;19;20;21;22;23;24;25;26;27;28;29;30;31;32;33;34;35;36;37;38;39;40;41;42;43;44;45;46;47;48;49;50;51;52;53;54;55;56;57;ω=2πv=γB0

19F56.

磁体：提供强而稳定、均匀的外磁场，永久磁铁、电磁铁???超导磁体。

式中：ω—角速度；

J同一般为负值，变化范围较大（通常-12～-15Hz）。

样品用非极性溶剂稀释，其δ值减小。

＝基团中质子数之比

C为被测化合物的摩尔数;

将样品管（内装待测的样品溶液）放置在磁铁两极间的狭缝中，并以一定的速度（如50~60周/s）旋转，使样品受到均匀的磁场强度作用。

ΔE=E2－E1=＋μB0－(－μB0)=2μB0

(3)照射频率与外磁场的比值?0=?B0/2?

要求：①能溶于样品溶液，和溶剂及溶质不发生或很少发生分子间相互作用；

化合物中非球形对称的电子云，如π电子系统，对邻近质子会附加一个各向异性的磁场，即这个附加磁场在某些区域与外磁场B0的方向相反，使外磁场强度减弱，起抗磁性屏蔽作用（屏蔽效应），使该处氢核共振移向高磁场处（δ值减小）；

连续波核磁共振波谱仪（CW-NMR）

苯环的氢都处于去屏蔽区域，所以在低场共振。;59;60;61;62;63;64;65;66;67;68;69;70;71;72;73;74;75;76;77;78;79;80;81;82;83;84;85;86