生物化学（王镜岩）9 醇与酚.ppt

应用反应定量进行，由消耗的高碘酸的量可测定邻二醇的量推断结构：(C).嚬哪醇重排嚬哪醇嚬哪酮邻二醇在酸作用下的重排较不稳定的碳正离子（碳外层6个电子）较稳定的盐（碳外层8个电子）钅羊甲基迁移生成哪个碳正离子？主产物次产物哪个基团迁移？甲基迁移苯基迁移迁移能力：R-phphNO2-phRCH3H即：提供电子、稳定正电荷能力较强的基团优先迁移迁移的立体化学要求迁移基团与离去基团处于反式位置时较易迁移ν(O-H)3710cm-1ν(O-H)3300cm-1ν(O-H)3600~3450cm-1水分子中OH键的红外光谱固体，冰结晶水液态水NMR0.5-5.5~3.715-19活泼氢孤对电子碱性亲核性酸性离子化与碱金属不稳定β氢消除氧化作用脱水简介对比卤代烃9.3化学性质-OH不是一个好的离去基团。质子可以使不好的离开基团-OH转变为好的离去基团OH2+离去后的基团是H2O很稳定。好的离去基团如何判断基团的离去程度：离去基团的碱性越弱，越易离去；基团离去后所形成的基团的稳定性越高越易离去。9.3.1酸、碱性更强的酸度弱者酸度(1)酸性顺序(A)酸性原因：溶剂化效应的影响更多的溶剂化会产生更稳定的正离子。溶剂化效应的影响：更强的酸度弱者酸度诱导效应电子云拉动诱导效应的影响：Na(2)与金属的反应KCaMgAlRbSrBaCs反应速率RCH2OHR2CHOHR3COH应用用乙醇处理这些金属，降低反应速度，避免爆炸。酒精金属是很好的亲核剂。醇金属可作为好的亲核试剂。(B)碱性三氟化硼好的离去基团好的离去基团9.3.2酯化反应有机酸无机酸某酸某酯硝酸某酯亚硝酸某酯硫酸氢某酯酰氯酸酐机理9.3.3亲核取代反应亲核试剂HX,PX3,SOCl2…...常见产物：RX（RCl）(A).与HX的反应反应性无机酸的催化机制：H+及ZnCl2的作用----形成好的离去基团SN1orSN2?一般情况下，发生的都是按照SN1反应机理进行只有简单的1o-ROH遵循SN2机理。邻基取代机理----邻基参与邻基取代的作用可以促使反应的快速发生，同时可以使产物具有一定的立体专一性。SN1Lucas试剂反应性立刻反应片刻(2-5分钟)后反应加热才反应C6以下一元醇溶于HCl不溶于HCl变浑