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第四章固体中原子及分子的运动概述扩散现象:例如在房间的某处打开一瓶香水,慢慢在其他地方可以闻到香味;在清水中滴入一滴墨水,在静止的状态下可以看到它慢慢的扩散。概述在固体材料中也存在扩散,并且它是固体中物质传输的唯一方式。因为固体不能象气体或液体那样通过流动来进行物质传输。即使在纯金属中也同样发生扩散,用参入放射性同位素可以证明。扩散在材料的生产和使用中的物理过程有密切关系,例如:凝固、偏析、均匀化退火、冷变形后的回复和再结晶、固态相变、化学热处理、烧结、氧化、蠕变等等。扩散的基本概念扩散框架图扩散的基本概念扩散的概念:当物质内有梯度(化学位、浓度、应力梯度等)存在时,由于物质的热运动而导致质点的定向迁移过程。扩散的宏观表现是物质的定向输送—表象理论从宏观的角度描述扩散流量(单位时间通过单位面积的物质量)和导致扩散流的热力学力之间的关系。这种关系的线性比例系数称唯象系数。再根据物质守恒,导出物质浓度随时间变化的微分方程。当知道了唯象系数,根据一定的边界条件可以解出(解析解或数值解)某一瞬间的浓度场。扩散的本质是质点的热运动—原子理论微观描述:主要是描述扩散过程的原子机制,即原子以什么方式从一个平衡位置跳到另一个平衡位置的。本章内容?扩散的表象理论菲克第一、第二定律?扩散的热力学分析上坡、下坡扩散的判别条件?置换固溶体中的扩散柯肯达尔效应,互扩散系数?扩散的原子理论?扩散激活能?无规则行走与扩散距离?影响扩散的因素?反应扩散?离子晶体中的扩散?高分子的分子运动菲克第一定律(Fick’sfirstlaw)在高浓度区,小,则D大,在低浓度区,大,则D小。例如:由该实验测得,在1000℃时,碳在γ铁中的扩散系数碳的质量分数为0.15%时,D=2.5×10-11m2/s;碳的质量分数为1.4%时,D=7.7×10-11m2/s。菲克第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问题,如有些气体在金属中的扩散。菲克第二定律(Fick’ssecondlaw)扩散方程的解如图所示,将质量浓度分别为ρ2和ρ1的A棒、B棒焊接在一起,然后加热保温不同时间,焊接面(x=0)附近的质量浓度将发生变化。假定试棒足够长以至保证扩散偶两端始终维持原浓度。,可确定方程的初始条件和边界条件分别为:高斯误差函数解微分方程,得质量浓度ρ随距离x和时间t变化的解析式为:2.一端成分不受扩散影响的扩散体原始碳质量浓度为ρ0的渗碳零件可被视为半无限长的扩散体,即远离渗碳源的一端的碳质量浓度在整个渗碳过程中始终保持ρ0的碳质量浓度,由此,可列出:渗碳实例例碳质量分数为0.1%的低碳钢,置于碳质量分数为1.2%的渗碳气氛中,在920℃下进行渗碳,如要求离表面0.002m处碳质量分数为0.45%,问需要多少渗碳时间?解已知碳在γ-Fe中920℃时的扩散系数D=2.5×10-11m2/s,可得设低碳钢的密度为ρ,上式左边的分子和分母同除以ρ,可将质量浓度转换成质量分数,得代入数值,可得由误差函数表可查得:由上述计算可知,当指定某质量浓度ρ(x,t)为渗碳层深度x的对应值时,误差函数为定值,因此渗碳层深度x和扩散时间t有以下关系:式中,A和B为常数。由上式可知,若要渗碳层深度x增加1倍,则所需的扩散时间为原先的4倍。(1)对于同一扩散系统、扩散系数D与扩散时间t的乘积为一常数。例题1:已知Cu在Al中扩散系数D,在500℃和600℃分别为4.8×10-14m2s-1和5.3×10-13m2s-1,假如一个工件在600℃需要处理10h,若在500℃处理时,要达到同样的效果,需要多少小时?(需110.4小时)(2)对于钢铁材料进行渗碳处理时,x与t的关系是t?x2。例题2:假设对-Wc=0.25%的钢件进行渗碳处理,要求渗层0.5㎜处的碳
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