15 有机含氮化合物.ppt

与亚硝酸的反应一级硝基化合物二级硝基化合物三级硝基化合物硝肟酸假硝醇勿与脂肪族胺及芳香族胺的相应反应混淆！！！N-亚硝基化合物黄色油状物或固体叔胺(N、N-二烷基苄胺)二级胺(N-烷基苯胺)对亚硝基苯胺绿色叶片状N-甲基-N-亚硝基苯胺棕色油状物芳香族胺的相应反应固体、黄色一级胺比通常用于制备苯炔的二唑烷基氯化物更稳定15.1.4芳香族硝基化合物的化学性质还原亲电取代亲核取代对环上其他组的影响酸性溶液中中性溶液中碱性溶液中生成偶氮苯系列产物（氧化偶氮苯、偶氮苯、氢化偶氮苯）还原反应Fe(Sn)/HCla：偶氮苯b：偶氮苯c：偶氮苯d：苯羟胺e：亚硝基苯芳环上的亲电取代反应硝基在这里起钝化作用，使亲电取代相对困难。如果实际发生了任何取代反应，硝基就充当一个元取向基团。芳环上的亲核取代反应NO2强吸电子基吸电子诱导吸电子共轭尤其是对邻对位亲核取代反应的影响.不是平面的*：在个人计算机上用高斯98进行计算反应条件逐渐缓和亲核取代反应的机理双分子反应加成－消去机理对芳环上其它基团的影响pKa104~50.380.2315.1.5亚硝基化合物常以无色二聚物的形式存在。熔化或溶解在溶剂中时，解离为深绿色至兰色的单体。氮化合物“偶氮化合物”：分子中含有－N＝N－基（偶氮基），且此官能团的两端都与碳原子（不包括CN基团）相连的化合物。偶氮苯偶氮甲烷重氮化合物“重氮化合物”：分子中含有－N＝N－基（偶氮基），但此官能团只有一端都与碳原子（不包括CN基团）相连，另一端与非碳原子（包括CN基团）相连的化合物。叠氮化物“叠氮化合物”：通式：RN315.2重氮化合物之一：重氮甲烷15.2.1重氮甲烷及其衍生物的介绍准备15.2.2重氮甲烷的化学反应15.2.3卡宾和卡宾15.2.1重氮甲烷及其制备【CASNo.】334-88-3【Fomular】CH2N2【M.W.】42.04【Tm】-145℃【Tb】-23℃【Toxicity】Cat:LC50:155PPM/10months深黄色液体重要的甲基化试剂××能溶于乙醚，且比较安全，一般均用它的乙醚溶液，怕粉末状物质（易引爆），反应时应采用特制的反应容器其它性质毒性:给肝脏带来巨大的损害，也会致癌易爆:当这种气体遇到粗糙的玻璃表面时会爆炸，碱金属，一些干燥剂（如CaSO4），甚至强光；√安全条例：1、有效的通风设施及保护屏2、保持在稀溶液条件下操作3、绝对不允许使用磨口仪器及边缘破损的仪器，不允许用抗冲撞薄片4、干燥时可采用KOH5、避免强光6、请勿储存，迅速使用完。剩余的少量试剂可用乙酸乙酯中和制备一般得到重氮甲烷的乙醚溶液，直接用于有机合成。R：烷基、羰基、磺酰基结构偶极常数：1.8937德拜（密度泛函方法计算结果。依据：B3LYP/6-31G）**：在个人计算机上用高斯98进行计算15.2.2重氮甲烷的化学性质亲核性（碱性）亲电性偶极子失去N2与酸反应（碱性）机理：脂肪族重氮盐不稳定生成甲酯应用：最理想的甲基化试剂.——可将贵重羧酸转变为甲酯。优点:CH2N2溶于有机溶剂，反应速率快。不需要催化剂副产物为氮气，无分离问题，指示反应进行的情况。其它类似反应亲核反应1、与醛酮反应迁移能力：HCH3RCH2R2CHR3C得到多一个碳原子的化合物如醛酮，从体系中夺取一个H＋？如羧酸衍生物，某个基团离去？作业：环庚酮很难制备。在完成了上述对重氮甲烷的研究之后，你有什么想法从非常简单的有机材料中得到这种化合物吗？答案:2.与酰氯的反应Wolff重排Arndt-Eistert（阿恩特－艾斯特）合成法?-重氮酮烯酮Wolff（沃尔夫）重排：?-重氮酮在Ag2O作用下加热，重排成烯酮?-重氮酮烯酮1,3-偶极环加成反应吡唑啉（合成环丙烷的重要中间体）