材料热力学 课件 18-习题课-第五、六章.pptx

任课教师：李俊杰;;化学势;溶液的混合性质与过剩性质;判断题;填空题、选择;填空题;8/29;在50℃时，液体A的饱和蒸气压是液体B饱和蒸气压的3倍，A和B两液体形成理想液态混合物。气液平衡时，在液相中A的摩尔分数为0.5，则在气相中B的摩尔分数为:;10/29;计算自由能变化DG;;在298K时，氨的水溶液A中NH3与H2O的物质的量之比为1:8，溶液A上方NH3的蒸气压为11kpa；氨的水溶液B中NH3和H2O的物质的量之比为1:21，溶液B上方的NH3的蒸气压为3.6kpa。假设NH3的蒸气为理想气体，试求在相同温度下：

(1)从大量的溶液A中转移1molNH3到大量的溶液B中的DG；

(2)将处于标准压力下的1molNH3(g)溶于大量的溶液B中的DG。;解：;解：(1);已知在298K、一个大气压下，甲醇（组元A）和乙醇（组元B）混合组成理想溶液，求以下过程中的DG:

(1)将1mol含甲醇xA=0.8的溶液用纯乙醇稀释到xA=0.2的状态；

(2)从大量的浓度xB=0.6的溶液中分出1mol乙醇转移到另一浓度为xB=0.1的大量溶液中；

(3)从浓度为xB=0.6的3mol溶液中分出1mol纯甲醇。;解：(3);活度、活度系数计算;在293.2K、101325Pa时，CCl4在水中的最大溶解度为0.08g/100g水，若101325Pa时纯CCl4的活度系数为1，试求最大溶解度溶液中CCl4的活度系数。(最大溶解度指纯溶质与其溶液平衡共存时，溶剂中能溶解的溶质);常压下固相d铁的熔点是1808K，熔化热是15.36kJ?mol-1，铁水Fe(L)与固相d铁Fe(S)的恒压热熔之差(液相热容减固相热容)为1.255J?K-1?mol-1，

(1)证明在常压下固相d铁Fe(S)→Fe(L)的摩尔Gibbs自由能变化是如下的温度函数：

(2)在1673K时铁和硫化铁的液态溶液[x(Fe)=0.87]与纯固体的d铁平衡共存，计算此液态溶液中铁的活度和活度系数。;解：(1);常压下固相d铁的熔点是1808K，熔化热是15.36kJ?mol-1，铁水Fe(L)与固相d铁Fe(S)的恒压热熔之差(液相热容减固相热熔)为1.255J?K-1?mol-1，

(1)证明在常压下固相d铁Fe(S)→Fe(L)的摩尔Gibbs自由能变化是如下的温度函数：

(2)在1673K时铁和硫化铁的液态溶液[x(Fe)=0.87]与纯固体的d铁平衡共存，计算此液态溶液中铁的活度和活度系数。;已知在298K下A、B两种液体混合时形成部分互溶的两相，富B的液相L1的浓度为xB=0.95，富A的液相L2浓度为，xB=0.08，已知该温度下纯A和纯B的蒸气压分别为0.8kPa和20kPa，求A和B的Henry常数。假设L1和L2均为稀溶液。;第五、六章习题;第五、六章习题;证明题;证明：;设有B溶于A所形成的稀溶液，在其凝固点结晶出来的固相是B在A中的稀薄固溶体，证明：(1)凝固点与液态稀溶液浓度xA(l)和固态溶体浓度xA(s)的关系为：

(2)在这种情况下，凝固点有可能升高。;Gibbs-Helmholtz公式：;TheEnd