4 二烯烃 共轭体系 共振论.ppt

(C)书写原则：1、各极限式结构中原子在空间的位置应相同，它们之间的差别仅在于电子的排列不同。*2、所有极限式中，配对的或未配对的电子数应相同（已配对电子应成对地移动）。书写方法：用弯箭头表示电子转移的方向，在固定的分子骨架上改变电子分布（通常电子成对移动；保证未成对电子的数目），可以从一个极限式推导出另一个。*共振式中电子转移的规律π电子（一对）向正电荷的转移δδδδ*电子对沿着π键方向转移*未成键电子对转移形成π键*单电子转移形成π键（少）δδδδ通常来写自由基的共振式*π电子向正电荷的转移电子对沿着π键的转移未成对电子转移成π键单电子的转移形成π键总结：*(D)极限式的贡献：2、越稳定的极限式对杂化体的贡献越大1、等同的极限式贡献相同。*极限式的稳定性：1）不带电荷的较稳定（共价键越多的越稳定）2）碳原子具有完整价电子层的较稳定（八隅体）3）若带有电荷，则：负电荷处于电负性较大的原子上，或正电荷处于电负性较小的原子上时较稳定4）电荷分布（电荷于同种原子上）：异号电荷相距离越近越稳定，同号电荷相距越远越稳定。*更稳定（负电荷在电负性较大的氧上）更稳定（不带电荷）更稳定（碳没有完整的价电子层）*第四章：二烯烃共轭体系共振论授课教师：吕晶联系方式：133-7394-9851E-mail:2661442019@*二烯烃*孤立二烯烃累积二烯烃共轭二烯烃4.1.1分类4.1介绍*构型异构构型异构体（顺反异构）Z,Z-Z,E-构象异构构象异构体s-顺，s-(Z)s-反，s-(E)4.1.2异构化*4.2.1共轭效应4.2共轭效应与共振理论立体效应电子效应诱导效应超共轭效应共轭效应……*一些实验结果*-70.5kcal/mole-54.1kcal/mole-60.8kcal/mole*通常：C－C154.0pmC＝C134.0pm存在“共轭效应”*电子离域A、含义：分子体系的一种特殊的非成键重叠（部分重叠）方式，从而使分子更稳定、内能更小、键长趋于平均化的效应（共轭效应）。*B、分类：2、按共轭体系所含电子情况：等电子共轭多电子共轭缺电子共轭C、传递沿共轭链减弱程度小π-π1、按非成键重叠电子云的类型：p-π*D、共轭体系分子轨道形状由四个碳原子组成的共轭体系反键轨道成键轨道*由三个碳原子组成的共轭体系反键轨道成键轨道非键轨道*分子轨道理论要点：原子形成分子后，成键电子并不局限于某一个原子或某几个原子之间，而是在整个分子中运动。通过薛定谔方程可求出描述分子中电子运动状态的波函数?(分子轨道）。成键电子按一定规则填充在不同分子轨道中。原子轨道的重叠：只有当原子轨道对称性相同的部分重叠，原子间的概率密度才会增大，形成共价键。*分子轨道理论1、原子在形成分子是为增强成键能力，不同的类型的原子轨道（必要时可激发到能量相近的轨道，有利于原子相互靠近）可以重新组合成新轨道叫杂化轨道。2、杂化轨道数等于参与杂化的原子轨道数。3、参与杂化轨道要能级相近。4、不同类型的杂化轨道的形状与空间取向不同。稳定了就不再成键了。能量平均化等于空间取向平均化。*优点：将分子视为一个整体，某一电子的运动状态不仅受某一原子的影响，而是受所组成分子的原子的共同作用。缺点：求解困难。改进：原子轨道线性组合法（LCAO）即：将分子轨道视为所属原子轨道的线性组合。*组合方法：①化学键由原子轨道重叠产生；②任何数目的原子轨道重叠时就可以形成同样数目的分子轨道；③定域键（与共轭离域键相对）的原子轨道数为2，结果组成两个分子轨道，其中一个比原来的原子轨道的能量低—成键轨道。另一比原来轨道的能量高—反键轨道（以加“*”表示）。*原子轨道的线性组合(Ψ1,Ψ2,Ψ3,…Ψn)a11a12a13…a1na21a22a23…a2na31a32a33…a3na31a32a33…a3n……………(Φ1,Φ2,Φ3,…Φn)=A=a11a12a13…a1na21a22a23…a2na31a32a33…a3na31a32a3