硼氢化钠还原.ppt

关于硼氢化钠还原硼氢化钠，又称钠硼氢。其固体为白色结晶粉末，具有微弱刺激性气味;水溶液为棕黄色强碱性液体。密度为1.074,25℃时在水中的溶解度为55g。硼氢化钠在空气中吸收水分，当相对湿度大于25%时生成NaBH4·2H2O，同时伴随缓慢分解;它能溶于水、液氨、胺类，微溶于四氯吠喃，不溶于乙醚苯;与水作用而产生氢，有较高的热稳定性。第2页,共15页，星期六，2024年，5月第3页,共15页，星期六，2024年，5月羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠化合物,在常温下该化合物是稳定的,然而在加热条件下,会发生分解和还原反应,生成相应的醇如下所示：第4页,共15页，星期六，2024年，5月硼氢化钠一般只能还原醛、酮、酰卤和内酯,但其与碘组成的还原体系是还原羧酸的优良试剂。例如：产率83%按上述步骤进行的还原反应历程为：第5页,共15页，星期六，2024年，5月Bhaskar等还发现改变药品的加入顺序,如反应开始时把I2加入到硼氢化钠的四氢呋喃溶液中,反应2.5h,之后加入羧酸酯,酯也很容易被还原成醇,产率达85%~98%。第6页,共15页，星期六，2024年，5月研究者通过向反应体系内加入Ph3P以捕捉BH3的方法指出,按上述药品加入顺序所进行的反应中真正起还原作用的是硼烷：羧酸的还原方法——李媛《化学通报》第7页,共15页，星期六，2024年，5月金属盐修饰是目前提高NaBH4的还原能力和选择性最常用的方法。常用的金属盐有：LiCl、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等；第8页,共15页，星期六，2024年，5月羧酸及其衍生物的NaBH4还原体系研究进展---宋超《化学通报》第9页,共15页，星期六，2024年，5月金属盐阳离子原子半径越小，极化能力越强，复合的还原体系还原能力越强；CaMnFeCoNiCu金属盐阴离子溶剂化能力越强；BrNOClSO2MeCOO-溶剂中增加有机胺，均可以增加体系的还原性能；N,N-二甲基苯胺、苯胺。第10页,共15页，星期六，2024年，5月1、底物；α位存在吸电子基有利于反应的进行，反之则不利于反应进行；BH4-会与羟基、氨基等氢键供体进行螯合；2、反应溶剂；一般使用醇醚为溶剂，常用的有甲醇、乙醇、四氢呋喃和1,4-二氧六环等；有研究指出，加少量水可以有利于NaBH4和金属盐的溶解；第11页,共15页，星期六，2024年，5月常用的非金属卤代物有氯代试剂(POCl3、PCl5和SOCl2)和三聚氰卤(三聚氰氟和三聚氰氯）第12页,共15页，星期六，2024年，5月氯代试剂还原能力顺序：SOCl2PCl5POCl3三者选择性相近，还原机理均为待还原酰胺在氯代试剂的作用下生成易还原的Vilsmeier复合物，进而被NaBH4还原。第13页,共15页，星期六，2024年，5月羧酸与三聚氰氟生成酰氟，与三聚氰氯生成酯；第14页,共15页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第15页,共15页，星期六，2024年，5月