第6章 酸碱平衡课件.ppt

2006-8第6章酸碱平衡*6.3.4一元弱碱溶液精确计算式：近似计算式：应用条件：最简计算式：应用条件：2006-8第6章酸碱平衡*p147，例题6-7计算0.10mol?L-1NaAc溶液的pH值。注意Kb?(Ac-)的求得cb/Kb?＞400，因此用最简式计算。2006-8第6章酸碱平衡*6.3.5多元弱酸和多元弱碱溶液多元弱酸分步离解，例如H2A（1）H2A+H2O==H3O++HA-Ka1?（2）HA-+H2O==H3O++A2-Ka2?一般来说，多元弱酸的Ka1?Ka2?，即第一步离解程度比第二步大得多，溶液的c(H+)主要由第一步离解决定。因此，在计算H2A溶液的c(H+)时，可忽略第二步离解，按一元弱酸的公式进行计算。同理，对多元弱碱，也可按一元弱碱的公式进行计算。2006-8第6章酸碱平衡*p148，例题6-8已知室温时，H2S饱和溶液的浓度为0.1mol?L-1，求此溶液中H+、HS-、S2-的浓度。解：H2S在水溶液中分两步离解：（1）H2S+H2O==H3O++HS-Ka1?=9.5?10-8（2）HS-+H2O==H3O++S2-Ka2?=1.3?10-14忽略第二步离解，按一元弱酸处理，溶液的c(H+)用最简式计算：c(HS-)?c(H+)=9.7?10-5mol?L-1将c(HS-)?c(H+)代入第二步离解常数式得：即：c(S2-)=Ka2?=1.3?10-14mol?L-1可见，忽略第二步离解是完全合理的。2006-8第6章酸碱平衡*问题讨论（1）H2S溶液的计算（2）H3PO4溶液的计算2006-8第6章酸碱平衡*p149，例题6-9计算0.10mol?L-1Na2CO3溶液的pH值。（1）CO32-+H2O==HCO3-+OH-Kb1?=KW?/Ka2?=1.78?10-4（2）HCO3-+H2O==H2CO3+OH-Kb2?=KW?/Ka1?=2.33?10-8解：忽略第二步离解，按一元弱碱处理。cb/Kb1?＞400，因此用最简式计算溶液的c(OH-)，再求pH值。2006-8第6章酸碱平衡*6.3.6两性物质溶液（1）酸式盐溶液（2）弱酸弱碱盐溶液和氨基酸溶液掌握最简式2006-8第6章酸碱平衡*酸式盐NaHCO3溶液（1）HCO3-+H2O==H3O++CO32-Ka2?（2）HCO3-+H2O==H2CO3+OH-Kb2?=KW?/Ka1?（3）H2O+H2O==H3O++OH-KW?(1)+(2)-(3)得：HCO3-+HCO3-=CO32-+H2CO3平衡常数为：由于Ka1?Ka2?，所以K自递?很小，反应进行的程度很小。由质子平衡式：c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32-)+c(OH-)代入平衡浓度整理可得：当c0?Ka2?≥20KW?，c0≥20Ka1?时：适用于NaHCO3、NaHS、NaH2PO4、NaH2AsO4等溶液。2006-8第6章酸碱平衡*酸式盐Na2HPO4溶液HPO42-+HPO42-==PO43-+H2PO4-由质子平衡式：c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)=c(PO43-)+c(OH-)代入平衡浓度整理可得：当c0?Ka3?≥20KW?，c0≥20Ka2?时：适用于Na2HPO4、Na2HAsO4等溶液。2006-8第6章酸碱平衡*弱酸弱碱盐NH4Ac溶液NH4++Ac-==NH3+HAc由质子平衡式：c(H+)+c(HAc)=c(NH3)+c(OH-)代入平衡浓度整理可得：当c0?Ka?(NH4+)≥20KW?，c0≥20Ka?(HAc)时：适用于NH4Ac、NH4CN、HCOONH4和氨基酸等溶液。2006-8第6章酸碱平衡*例题计算0.10mol?L-1NH4Ac溶液、0.10mol?L-1NH4CN溶液、0.10mol?L-1HCOONH4溶液和0.10mol?L-1氨基乙酸溶液的pH值。2006-8第6章酸碱平衡*p150,例题6-10（1）计算0.050mol?L-1NaH2PO4溶液的pH值。（2）计算0.033mol?L-1Na2HPO4溶液的pH值。（3）计算0.10mol?L-1NH4Ac溶液的pH值。结果：（1）用近似式计算得：