地球化学热力学课件6.pptVIP

§2-4液体混合物;(1)式中 不是标准态化学势，而是在温度T，液面上总压p时纯B的化学势。考虑到压力对化学势的影响，用（2）式表示，（2）式中是标准态化学势。; 两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为稀溶液。值得注意的是，化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。; 溶剂服从Raoult定律， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。;Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式：;;（2）当 时，同理：;;（3）当 时;;依数性质：〔colligativeproperties〕指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况，其余在下册讨论。;对于二组分稀溶液，参加非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。;称为凝固点降低系数（freezingpointloweringcoefficients），单位;称为沸点升高系数（boilingpointelevationcoefficints），单位。常用溶剂的值有表可查。

测定值，查出，就可以计算溶质的摩尔质量。;如下图，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势大于溶液中溶剂的化学势，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。;;Gibbs-Duhem公式; 它是Gibbs-Duhem公式的延伸，主要讨论二组分体系中各组分蒸气压与组成之间的关系，Duhem-Margules公式可表示为：;从Duhem-Margules公式可知：;渗透系数;路易斯〔〕提出了活度的概念。;称为相对活度，是量纲为1的量。称为活度因子（activityfactor），表示实际溶液与理想溶液的偏差，量纲为1。;非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。;（2）浓度用质量摩尔浓度表示;（3）浓度用物质的量浓度表示;超额函数〔excessfunction〕;如果溶液是非理想的，那么变化值都不为零，但热力学函数之间的根本关系仍然存在。;;加和项中包含了溶质和溶剂的活度因子，可以衡量整个溶液的不理想程度。;（2）超额体积;（3）超额焓;（4）超额熵;正??溶液〔regularsolution〕;所以;正规溶液中，各组分活度系数的对数与T成反比。;无热溶液〔athermalsolution〕;因为 ，所以;§2-7固态溶液;;§2-8分配定律;当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律的经验式。;如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，那么分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的局部。;地质温度计与压力计