有机化学 第9章- 羧酸及其衍生物.pptx

第10章羧酸及其衍生物;第1节羧酸;;二.命名:俗名

;二.命名：系统命名法;

;;两个碳氧键不等长，部分离域。;四.羧酸的物理性质;;五.化学性质：

;两个碳氧键不等长，部分离域。;酸性;影响羧酸酸性的因素

;与羧基直接或间接直连的原子团对酸性的影响:

吸电子效应(-I和-C)使酸性增大

给电子效应(+I和+C)使酸性减少

;脂肪酸:与羧基相连的烷基具有供电诱导效应（+I），使羧基上的氢较难离解，酸性较甲酸弱。;;二元羧酸比一元酸酸性强

二元羧酸的pKa1pKa2;2.羟基被取代:羧酸衍生物;羧酸（除甲酸外）能与无机酸的酰卤（PCl3,PCl5,SOCl2)作用，羧基中的羟基被卤原子取代，生成酰卤。

用SOCl2制备酰卤，副产物都是气体，便于处理及提纯。;酸酐的生成;;酸与醇脱水生成酯的反应叫做酯化。

羧酸与醇的酯化反应是可逆的（逆过程为水解），而且反应速率很慢，需用硫酸作催化剂。;酯化反应;酯化反应;酰胺的生成;;4.二元羧酸的受热反应;两个羧基间隔２或３个碳原子：脱水成环酐;间隔４或５个碳原子：脱水脱羧成环酮

;;6.α-H的卤代作用;α卤代酸：亲核取代；合成中间体;脂酸的活化

——脂酰CoA的生成（胞液）;脱氢;第2节羧酸衍生物;羧酸衍生物;1、酰卤：“某酰卤”;3、酯：“某酸某酯”;乙酰胺;N-甲基-N-乙基苯甲酰胺;物理性质;化学性质;该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。;酸催化的反应机制为：;羰基C上的正电荷越多，越容易反应;水解;醇解;生物体内也有酯交换反应:

;氨解;羧酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成H2O、ROH和NH3分子中的H被酰基取代的反应。

引入酰基的反应称为酰化反应，羧酸衍生物称酰化剂

酰卤和酸酐是常用的酰化剂;酰化反应意义：增加药物的脂溶性，改善体内吸收，降低毒性，提高或延长药效。如：;1;;3.还原反应（了解）

;4.酰胺的特性

（1）、酸碱性;2）、?Hoffman重排（机理了解）;3）、与亚硝酸的反应;碳酰氯(光气)碳酰胺(脲)硫代碳酰胺(硫脲)亚氨基脲(胍);1.碳酸酰胺

尿素;1、弱碱性;H2O;4、缩二脲反应;2.胍;胍容易水解。;3.丙二酰脲;丙二??脲分子中含有一个活泼亚甲基和两个二酰亚氨基。可发生酮式和烯醇式的互变异构。;丙二酰脲又叫巴比妥酸，其衍生物具有镇定和催眠作用，总称巴比妥药。

临床常见的有苯巴比妥、戊巴比妥和异戊巴比妥;1.羧酸具有酸性的主要原因是羧基结构中存在（）。

A．σ-π共轭效应B.空间效应

C．p-π共轭效应C.吸电子诱导效应

;4.按酸性由强到弱的次序排列下列化合物;5.比较下列化合物的酸性强弱;6.下列化合物脱羧反应按由易到难排列;;;9.比较下列化合物水解反应的速度;10.写出主要产物