电位法和永停滴定法 (2).ppt

三、电位滴定的类型（一）酸碱滴定法酸碱滴定法中常用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。用pH计测量滴定过程中溶液的pH变化，绘制pH-V滴定曲线，确定滴定终点。酸碱滴定法，还可用于测定弱酸或弱碱的平衡常数。如：NaOH滴定一元弱酸HA，半中和点时[HA]=[A-]Ka=HA=A-+H+[A-][H+]/[HA]=[H+]pKa=pH第32页,共38页，星期六，2024年，5月三、电位滴定的类型（二）沉淀滴定法（四）氧化还原滴定法（三）配位滴定法金属－金属离子电极或离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。。相应的金属离子选择性电极或铂电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。。铂电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。。第33页,共38页，星期六，2024年，5月第五节永停滴定法属于电流滴定法，又称双电流或双安培滴定法。它是根据滴定过程中电流的变化确定滴定终点的方法。将两个相同的Pt电极插入待测溶液中，在两极间外加一小电压(10－200mv),并在线路中串联一个灵敏检流计。在不断搅拌下加滴定剂，观察滴定过程中电流的指针变化，指针突变点，即为滴定终点。也可通过记录加入滴定剂的体积V和相应的电流I，绘制I-V曲线，从中找出滴定终点。第34页,共38页，星期六，2024年，5月一、可逆电对与不可逆电对1、可逆电对：在溶液中与双Pt电极组成电池，给一个很小的外加电压就能产生电解，有电流通过，称为可逆电对。2、不可逆电对：在溶液中与双Pt电极组成电池，给一个很小的外加电压不能产生电解，没有电流通过，称为不可逆电对。如：I2/I-、Fe3+/Fe2+、Ce4+/Ce3+正极：氧化反应I--2eI2负极：还原反应I2+2eI-如：S4O62-/S2O32-、MnO4-/Mn2+、Cr2O72-/Cr3+S2O32-S4O62-+2eS4O62-+2eS2O32-第35页,共38页，星期六，2024年，5月如溶液中同时存在I2/I-电对的氧化态(I2)和还原态(I-)物质:当插入一支Pt电极时，φ=φ?’+(0.059/2)lg(CI2/C2I-当插入二支Pt电，无电流通过。如在两电极间外加一小电压，发生如下电解反应，产生电解电流。正极(Pt)：氧化反应I--2eI2负极(Pt)：还原反应I2+2eI-溶液中的可逆电对第36页,共38页，星期六，2024年，5月如溶液中同时存在S4O62-/S2O32-电对的氧化态(S4O62-)和还原态(S2O32-)物质。如在两电极间外加一小电压，发生如下电解反应，没有电流产生。正极(Pt)：氧化反应S2O32-S4O62-+2e负极(Pt)：还原反应S4O62-+2eS2O32-(不发生)溶液中的不可逆电对第37页,共38页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第38页,共38页，星期六，2024年，5月关于电位法和永停滴定法(2)第二节电位法的基本原理一、化学电池由二个电极、电解质溶液和外电路组成。1、原电池和电解池Zn∣ZnSO4(1mol/L)‖CuSO4(1mol/L)∣CuZnZn2++2e(氧化反应、阴极、负极)Cu2++2eCu(还原反应、阳极、正极)丹尼尔原电池表示如下：第2页,共38页，星期六，2024年，5月原电池电动势(EMF)为：E=φ(+)-φ(-)=φ?Cu2+/Cu-φ?Zn2+/Zn=(+0.337)-(-0.736)=1.100VCu∣CuSO4(1mol/L)‖ZnSO4(1mol/L)∣Zn电池总反应为：Zn+Cu2+Zn2++CuCu+2eCu2+(氧化反应、阳极)电解池表示为：Zn2++2eZn(还原反应、阴极)电池总反应为：Zn2++CuZn+Cu2+第3页,共38页，星期六，2024年，5月2、相界电位和金属电极电位当金属离子进入溶液的速度等于金属沉积到金属表面上的速度时达到动态平衡，在金属与溶液界面上形