第十一章+环境内分泌干扰物及其代谢产物的测定（2021）.ppt

仪器参考条件GC：100℃（2min）--150℃--300℃（5min）。GC-MS：70℃（2min）--130℃--200℃--300℃（5min）。 质谱条件：质量范围：50~650m/z，SIM模式。*HPLCLC-MS/MS原理HPLC：血清+正己烷萃取，C18柱分离，UV检测，保留时间定性，峰面积定量。LC-MS/MS：血清+甲醇饱和的正己烷萃取，C18柱分离，串联质谱检测器检测，被测物质离子化后经质量分析器将离子碎片按质量数分开得到谱图。**一个单四极杆质谱仪在质量分析器里所产生的离子根据质荷比(m/z)不同进行分离*空间串联多级质谱：QQQ?必须通过连续放置多个分析器来实现空间串联的多级质谱分析。?对于QQQ，每个分析器有以下单独的作用：–第一个四极杆(Q1)根据设定的质荷比范围扫描和选择所需的离子。–第二个四极杆(Q2)，也称碰撞池，用于聚集和传送离子。在所选择离子的飞行途中，引入碰撞气体，例如氮气等。–第三个四极杆(Q3)用于分析在碰撞池中产生的碎片离子。质谱扫描模式?FullScan：全扫描SIM:单离子检测扫描(singleionmonitoring)SRM:选择反应检测扫描(selectivereactionmonitoring)MRM:多反应检测扫描(multireactionmonitoring)*（1）FullScan：全扫描，指质谱采集时，扫描一段范围，选择这个工作模式后，你自己来设定一个范围，比如：150～500amu。 对于未知物，一定会做这种模式，因为只有FullScan了，才能知道这个化合物的分子量。 对于二级质谱MS/MS或多级质谱MSn时，要想获得所有的碎片离子，也得做全扫描。*（2）SIM：SingleIonMonitor，指单离子监测，针对一级质谱而言，即只扫一个离子。（3）SRM：SelectiveReactionMonitor，指选择反应监测，针对二级质谱或多级质谱的某两级之间，即母离子选一个离子，碰撞后，从形成的子离子中也只选一个离子。因为两次都只选单离子，所以噪音和干扰被排除得更多，灵敏度信噪比会更高，尤其对于复杂的、基质背景高的样品。*（4）MRM：MultiReactionMonitor，指多反应监测，其实就是多个化合物同时测定时，多个SRM一起做。 那么特点就跟SRM是一样的。有的厂家并不区分SRM和MRM，因为只要一次实验同是做几个SRM就是MRM方式了。 定性一定会用FullScan，因为想看到更多的离子。 定量倾向于用SIM或SRM/MRM，因为想提高已知信号的强度。背景基质越复杂，SRM/MRM就越好，尤其是分辨率设得高的SRM/MRM就越好。*样品处理GC与GC-MS同p161仪器参考条件液相部分两者相同质谱条件： 离子源：ESI（+），检测方式：多反应监测模式**PVC塑料玩具样品中邻苯二甲酸苄基丁基酯的提取离子流色谱图(A)、一级质谱图(B)和二级质谱图(C)超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法筛查塑料玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析测试学报,2018,37(2):165~173GC-MS 样品处理p162HPLC 尿液+β-葡萄糖苷酸酶HLB小柱乙腈溶解定容 尿液中DEHP、DBP的测定（略）*烷基酚是一类由酚烷基化后产生的化合物。此名词一般用来表示有商业价值的丙基酚、丁基酚、戊基酚、庚基酚、辛基酚、壬基酚、癸基酚及相关的长链烷基酚。大多数水溶性差。（p163）*第二节烷基酚类较稳定壬基酚和烷基酚是环境内分泌干扰物质中具有代表性的物质,且化学性质比较稳定,易富集于沉积物中。*主要用途：壬基酚：表面活性剂、抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等。烷基酚：洗涤剂、燃油、润滑油及聚合物中的添加物、酚醛树脂的原料之一。*1、影响人体的性激素分泌，导致生殖器官异常2、癌症发病率增加3、影响生物的免疫系统和神经系统4、导致生物基因突变*危害多为动物模型，缺少人类直接影响的流行病学资料。主要经粪便和尿液排泄尿中代谢产物主要为葡萄糖苷结合物和硫酸结合物粪便中主要为壬基酚（NP）和辛基酚（OP）原形*代谢和生物检测指标环境内分泌干扰物Environmentalendocrinedisruptors*定义（USEPA）：能干扰机体天然激素