物理化学总复习纲要.ppt

原电池的原理是什么？负极:发生氧化反应(失电子)；正极:发生还原反应(得电子)。原电池正负极应根据氧化还原反应确定，活泼金属不一定是负极。电解池的原理是什么？负极(e)→阴极(还原反应)←(溶液中)阳离子正极←(e)阳极(氧化反应)←(溶液中)阴离子3.对峙反应、连串反应、平行反应：速率的表示、最基本特征4.温度、活化能对化学反应速率的影响规律，阿仑尼乌斯方程5.基元反应的活化能与复合反应的活化能之间的关系与运算规律1.掌握质量作用定律和由反应机理建立复合反应速率方程的方法：平衡态处理法、恒稳态处理法由反应机理预测反应的宏观动力学特性～质量作用定律2.基元反应速率理论概要：简单碰撞理论、过渡状态理论、单分子理论、分子动态学笼效应、原盐效应3.光化学反应和催化反应*原电池原理：通过自发的氧化还原反应把化学能转化为电能。电解原理：使电流通过电解质溶液在阴阳两极上被迫发生氧化还原反应，从而把电能转化化学能。返回电化学▲电导▲摩尔电导率▲电导率★溶液导电性能的表示法▲极限摩尔电导率★摩尔电导率与浓度的关系浓度降低，摩尔电导率增加强电解质：满足柯尔劳施公式弱电解质：不满足柯尔劳施公式（可用作图法求）可用离子独立运动定律求★电导测定的应用▲计算弱电解质的解离度及解离常数▲计算难溶盐的溶解度平均离子活度：平均离子活度因子：平均离子质量摩尔浓度：★离子平均活度、平均活度因子德拜一休克尔极限公式（适用于强电解质溶液）平均离子活度因子公式25℃水溶液★离子强度：△rGm=－zFE电池反应热力学能斯特方程电池的电动势E（电池）=E（+）－E（－）◆电极产物实际析出电位和析出顺序阴极：发生还原反应可放电的有多种金属离子和H+,E阴大的先析出阳极：发生氧化反应可放电的有阴离子和可溶性金属E阳小的先析出◆电极的极化★电化学极化：电化学反应本身的迟缓性而引起的极化★浓差极化：由于浓度差别引起的电极电势的改变阴极极化的结果，使电极电势变得更负阳极极化的结果，使电极电势变得更正产生超电势η◆原电池设计：（1）写出电极反应（2）找出正（阳）极、负（阴）极（3）写出电池符号氧化还原反应扩散过程沉淀反应中和反应Fe3+,Fe2+|Pt甘汞电极：Cl-|Hg2Cl2(s)|Hg(Pt)金属腐蚀的分类、腐蚀快慢：化学反应的速率:用反应量表示，用参加反应的各物质表示，它们间的关系2.0级、1级、2级反应：三个基本特征，速率方程的微分式、积分式的各种表示形式结合普遍规律进行实验数据处理，求得特定反应的速率问题：(1)积分法；(2)微分法；(3)半衰期法化学动力学宏观动力学：温度、浓度、压力等宏观变量对基元反应和复合反应速率的影响。微观动力学：从分子水平上研究基元反应的速率。比表面积aS：物质的表面积AS与其质量m的比aS=AS/m(m2·kg－1）γ单位面积的表面吉布斯函数也称比表面自由能，单位为J·m－2。单位长度上的力也称表面张力，单位为N·m－1=J·m－2。γ=F/2l单位面积的表面功，单位为J·m－2。界面张力及其影响因素(物质的本性、温度、压力。）界面与胶体◆弯曲液面的附加压力(拉普拉斯方程)◆微小液滴的饱和蒸气压(开尔文公式)在一定温度下，液滴越小，饱和蒸气压越大；当液体中存在小气泡时，液面呈凹形，气泡半径越小，泡内蒸气压越小。对于球形液膜，ΔP=4γ／r◆亚稳状态及新相的形成则液体在毛细管中上升的高度：★物理吸附与化学吸附物理吸附：吸附剂与吸附质分子间以范德华引力相互作用；化学吸附：吸附剂与吸附质分子间发生化学反应，以化学键相结合。★朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式●单分子层吸附理论①单分子层吸附②固体表面是均匀的③被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力④吸附平衡是动态平衡●杨氏方程当上述三种力处于平衡状态时：cosθ=（γS－γls）/γlθ＜90o为润湿；θ＞90o为不润湿；θ=00完全润湿；