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*2.2定义与分类高分子试剂——具有化学试剂功能的高分子。它是将有机合成的试剂通过功能基化键合于高分子上,再用此高分子试剂参与有机合成反应分类:高分子试剂氧化还原剂卤代试剂酰基化试剂高分子催化剂酸碱催化金属络合(高分子负载催化剂)相转移催化剂第31页,共47页,星期六,2024年,5月*2.3高分子试剂①高分子氧化还原剂a.醌类结构:反应:失e-还原b.其他高分子氧化还原剂:还原剂第32页,共47页,星期六,2024年,5月*硫醇类:吡啶类:二茂铁类:还原剂氧化剂特点:高分子化可降低挥发性,增稳定性,提高选择性。第33页,共47页,星期六,2024年,5月*c.应用(有机合成中)使烯烃氧化成环氧化合物高分子醌使二苯肼脱H偶氮苯高分子醌催化脱氢第34页,共47页,星期六,2024年,5月*结构用途酮和烃溴化烃基苯卤代和烯烃加成羰基化合物α溴代和不饱和烃加成应用例:②高分子卤代试剂吡啶类:r第35页,共47页,星期六,2024年,5月*酯化反应中易逆反应,水解。若:用代替,反应活性强,酯化完全。用高分子氯化试剂(用二氯化三苯基磷型)制酰卤xian酰卤第36页,共47页,星期六,2024年,5月*高分子化的溴代酰亚胺(NBS)作溴代反应加成反应三价碘高分子氟化剂制小分子氟化物加成重排不饱和烃小分子小分子氟化物第37页,共47页,星期六,2024年,5月*③高分子酰基化试剂活性酯中的酰基高分子活性酯酰基化试剂结构:第38页,共47页,星期六,2024年,5月*制法:PS+氯甲基邻硝基苯酚为原料,用酰卤作酰基化反应。第39页,共47页,星期六,2024年,5月*用途:活性脂前体用于肽的合成。重复其他高分子酰基化试剂酸酐型:用于药物合成第40页,共47页,星期六,2024年,5月*用于与醇反应酯用于肽合成2.4高分子负载催化剂①定义催化活性物种(金属离子、络合物)以物理方式(吸附、包埋)或化学键合作用(离子键、共价键)固定于线型或交联聚合物载体上所得物。例.PS磺酸负载络合物铂([Pt(NH3)4]2+催化剂优点:既有高活性、选择性、稳定性又易分离②合成第41页,共47页,星期六,2024年,5月*化学键联法a.离子键固载化法—离子交换法(聚合物载体+催化剂)b.共价键固载化法(高分子配体+络合物制取)作烯烃氢甲酰化反应催化剂高分子配体铑铑高分子配体铑催化剂第42页,共47页,星期六,2024年,5月*硅烷化:引入活性基:引入配体:引入催化剂:c.无机聚合物载体催化剂第43页,共47页,星期六,2024年,5月*③应用a.高分子吡啶-铜络合物催化剂(CuPy)应用i.CuPy结构ii.应用于聚芳醚合成(耐高温高分子)催化吸引反应物第44页,共47页,星期六,2024年,5月*iii.CuPy催化剂的特点a.富集效应,催化活性中心高浓度。b.稳定性高于小分子。c.协同效应,吡啶嗡吸引酚氧负离子接近活性中心。iv.结果,聚合反应速度提高8倍b.交联PS-Ni络合物催化乙烯得到高分子量PE催化剂结构:第45页,共47页,星期六,2024年,5月*C.环.戊二烯基铬络合物(负载于SiO2上)为PE催化剂高比表面积二茂铬本身不具催化性负载成高活性乙烯催化剂环戊二烯Cp:环戊二烯,结为第46页,共47页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第47页,共47页,星期六,2024年,5月******关于离子交换树脂**1.1概述1)发展史2)结构与分类3)常用离子交换树脂的化学结构1.2合成1)苯乙烯型2)丙烯酸型3)缩聚型1.3性能第2页,共47页,星期六,2024年,5月*1.4应用1)水的软化2)水的脱盐3)废水处理4)食品工业5)高分子催化剂6)其他第3页,共47页,星期六,2024年,5月*1935年英国Adams特点:i.带有可离子化的基团SO3-1.1概述①发展史ii.是三维网状交联聚合物(酚醛缩聚树脂)应用:水的脱盐第4页,共47页,星期六,2024年,5月*★由离子交换树脂引伸的功能高分子:吸
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