环境化学 第3篇+水化学04有机污染物迁移转化.pptVIP

4.2.1.2蛋白质4.2.1.3脂肪返回4.2.2石油类污染物石油类产品，包括原油和石油产品，主要成分都是脂肪烃，对生物体没有直接的毒害作用，相对碳水化合物等易降解有机物而言比较稳定，在微生物的作用下一般转化为同碳数的含氧烃。一般的氧化规律是：1）脂肪烃可被很多种微生物同化，芳香烃可被氧化，但被同化的效率要低。返回4.2.2石油类污染物2）长链的正构烷烃比短链的正构烷烃更容易被微生物同化，C9以下的正构烷烃能被微生物氧化，但一般不被同化。3）饱和脂肪烃比不饱和脂肪烃容易降解。4）直链脂肪烃比支链脂肪烃更易降解。正构烷烃降解的常见途径是端甲基被氧化为伯醇；端烯烃的氧化产物随初始进攻的位置（甲基或双键）而变化，可生成?-不饱和醇或脂肪酸、伯或仲醇或甲基酮、1,2-环氧化物、1,2-二醇。如果进一步考虑颗粒物大小产生的影响，其分配系数Kp则可表示为：f：细颗粒质量分数（d50mm）：粗颗粒组分有机C含量：细颗粒组分有机C含量Karichoff等(1979)揭示了KOC与憎水有机物在辛醇-水分配系数KOW的相关关系：kow:正辛醇/水分配系数logkow=5.00-0.670log(Sw×103/M)Sw：有机物在水中溶解度10-2~106mg/LM：有机物分子量kow：正辛醇-水分配系数，1~106，返回eg.某有机物分子量M=192，溶解在含有悬浮颗粒物水体中，若悬浮物中85%为细颗粒，有机C含量为5%，其余粗颗粒有机C含量为1%，已知该有机物在水中溶解度为0.05mg/L，求kow、KOC、kp。【解】∴kow=2.46×105koc=0.63×2.46×105=1.55×105kp=1.55×105[0.2(1-0.85)(0.01)+0.85×0.05]=6.63×103返回4.1.3生物富集作用生物通过非吞食方式从环境中累积某种元素或难降解化合物的过程。生物浓缩系数Cb：某元素或难降解物在有机体中浓度Ce：某元素或难降解物在周围环境浓度影响因素有机物性质（水溶性等）、生物特性（大小、器官）、环境条件（水温、pH、硬度、DO）从动力学观点来看，水生生物对水中难降解物质的富集速率，是生物对其吸收速率、消除速率及由生物机体质量增长引起的物质稀释速率的代数和。富集速率=f(吸收速率Ra+去除速率Re+稀释速率Rg)吸收速率常数Ka越大，越容易富积，吸收速率Ra越大，Ra=KaCw排泄速率常数Ke越大，越不易富积，排泄速率Re越大，Re=-KeCf生长速率常数Kg越大，富积浓度越小，稀释速率Rg越大，Rg=-KgCf（假设基本不稀释）设t=0时Cf(0)=0，kaCw为常数，积分得t→∞时，由正辛醇代替生物实验推得Neely：，a、b是回归系数与影响因素对应水生生物对水中物质的富集是一个复杂过程。但是对于有较高脂溶性和较低水溶性的、以被动扩散通过生物膜的难降解有机物质，这一过程的机理可简示为该类物质在水和生物脂肪组织两相间的分配作用。以正辛醇作为水生生物脂肪组织代用品，发现有机物在辛醇-水两相分配系数的对数(lgKow)与其在生物体中浓缩系数的对数(lgBCF)间有良好线性关系。通式为:lgBCF=algKow+b,这一可类比性为上述有机物质生物富集的分配机理提供了验证。例美国密执安湖中DDT富集过程的含量变化返回4.1.4水解作用水解作用是有机化合物与水之间最重要的反应。在反应中，化合物的官能团X－和水中的OH－发生交换，整个反应可表示为：RX+H2OROH+HX有机物通过水解反应而改变了原化合物的化学结构。对于许多有机物来说，水解作用是其在环境中消失的重要途径。在环境条件下，一般酯类和饱和卤代烃容易水解，不饱和卤代烃和芳香烃则不易发生水解。酯类水解：RCOOR’+H2ORCOOH+R’OH饱和卤代烃：CH3CH2-CBrH-CH3+H2OCH3CH2-CHOH-CH3+HBr4.1.4水解作用能水解的官能团：RX、RC(O)NHR、RNH2、环氧、腈、酯类??溶液中的水分子，H+和OH－均可参与羧酸酯的水解，故水解速率是下列平行水解反应速度的总