第9章--紫外-可见吸收光谱法.ppt

*****************************************************稠环芳香族化合物200300400500l/nmA5432随苯环数目的增多，E1、E2、B带三个吸收带均红移四、影响紫外－可见吸收光谱的因素1.共轭效应1,3-丁二烯分子轨道能级示意图?电子共轭体系增大，?max红移，?max增大化合物双键数lmax,nmeCH2=CH2118510000CH2=CH-CH=CH2221721000CH2=CH-CH=CH-CH=CH2325835000CH2=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH25335118000二氢－b－胡萝卜素8415210000番茄红素11470185000空间位阻：破坏共平面，共轭体系减小，?max↓，?max↓RR’lmaxemax-H-H295.529000-H-CH327221000-CH3-CH3243.512300-CH3-CH2CH324012000-CH2CH3-CH2CH3237.5110002.取代基效应共轭体系与给电子基或吸电子基相连，极化↑，lmax↑给电子基与吸电子基同时存在，产生ICT：?max↑，?max↑l(nm)e(Lmol-1cm-1)2542042871430330200分子内电荷转移ICT跃迁类型正己烷氯仿甲醇水?→?*230238237243n→?*3293153093053.溶剂的影响（1）溶剂化：使转动光谱消失；随极性增大，由振动引起的精细结构亦消失（2）溶剂效应：极性增加——光谱红移或蓝移红移蓝移非极性溶剂极性溶剂ppp*p*nn?→?*跃迁——红移n→?*跃迁——蓝移轨道极性：np*p随溶剂极性增大E溶剂效应产生的原因：4pH的影响主要影响有机弱酸、弱碱、烯醇、苯酚等苯酚的UV光谱图苯胺的UV光谱图pH影响吸收光谱的原因？§9-2紫外－可见分光光度计InstrumentDesigns:LightSourcesSampleMonochromatorDetectors光源单色器样品池检测器显示可见光区：钨灯，320～2500nm紫外区：氘灯，185～400nm材质：石英波长可的松氟美松皮质酮快速扫描—光电二极管阵列（PDA）检测所获得的三维色谱-光谱图紫外-可见分光光度计主要技术指标一.仪器条件的选择1.测量波长的选择A.优先选择最大吸收波长B.最大波长受到共存杂质干扰时,选择次强波长。C.最大波长的吸收峰太尖锐,测量波长难以重复时,选择次强波长。2.透光率或吸光度的范围的选择?CC?100=0.4343?TTlogT?100T＝15%-70%或A＝0.150-0.8003.狭缝宽度的选择定性分析：选择较小的狭缝,以尽量保留振动能级跃迁的精细结构。定量分析：在吸光度稳定的情况下,选用最少狭缝。4.样品池选择根据测定波长、溶液浓度(选择L)等选择。5、显色反应条件的选择????显色剂及其用量的选择反应酸度的选择温度的选择时间的选择6、参比溶液的选择1）.溶剂参比

?2）.试剂参比

3）.试样参比???

4）.平行操作溶液参比7、溶剂的选择(nm)常见溶剂200蒸馏水，乙腈，环己烷220甲醇，乙醇，异丙醇，醚250二氧六环，氯仿，醋酸270N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，乙酸乙酯，四氯化碳(275)290苯，甲苯，二甲苯335丙酮，甲乙酮，吡啶，二