有机合成工技能竞赛试题(有机合成部分) .pdfVIP

精细有机合成技术试题（Ⅰ）

一、磺化

1、（多选题，）向有机物分子中引入（ABC）的反应都是磺化反应。

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A、磺酸基B、磺酸基的盐C、卤磺酰基D、硫酸根离子

注：磺化是指向有机物分子中引入磺酸基（-SOH）或其相应的盐和卤磺酰基（-SOX）

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的化学过程。

2、（单选题，0）因为（A）是一个强水溶性的酸性基团，所以磺化产物具有良

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好的水溶性。

A、磺酸基B、硫酸根离子C、烷基D、芳基

注：磺酸基是一个良好的水溶性基团，因此磺化产物具有水溶性，另外磺化产物还具有

酸性、表面活性（既亲水，又亲油，俗称双亲性）。

3、（判断题，）以浓硫酸或发烟硫酸作磺化剂的磺化反应是一个可逆反应，磺

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化产物上的磺酸基可在一定的条件下通过水解除去。（√）

注：以浓硫酸或发烟硫酸作磺化剂的磺化反应有水的生成，磺化产物遇水又能发生水解，

因此以浓硫酸或发烟硫酸作磺化剂的磺化反应是可逆反应，正反应是磺化，逆反应是水解，

反应通式ArH+HSO≒ArSOH+HO。反应温度升高，磺化和水解速率都会加快，但磺化

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速率比水解速率加快更多，因此高温有利于磺化产物水解脱去磺酸基；从反应平衡看，往反

应体系中加水或降低硫酸浓度也有利于磺化产物水解脱去磺酸基。

4、（多选题，）以下几种物质中（ABCD）可用作化工生产或科研中磺化反应

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的磺化剂。

A、发烟硫酸或浓硫酸B、三氧化硫C、氯磺酸D、硫酰氯

注：发烟硫酸或浓硫酸是常用的磺化剂，但使用时要大大过量，以防发烟硫酸或浓硫酸

被磺化反应生成的水所稀释，降低磺化能力，使磺化反应不能顺利进行。三氧化硫是反应活

性最高的磺化剂，使用时要进行稀释，这样以三氧化硫作磺化剂的磺化反应才可控。氯磺酸

是反应活性仅次于三氧化硫的磺化剂，使用它作磺化剂时生成磺化产物和氯化氢气体，磺化

产物易于分离、提纯，产品质量较高，但氯磺酸价格较贵，一般用于附加值较高的医药产品

的生产。硫酰氯分子式为SOCl，又名二氯化硫酰，由二氧化硫与氯气化合而成，通常在

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高温无水介质中使用，主要用于醇的硫酸化。

5、（判断题，）由于SO反应活性一般，因此用SO作磺化剂时可不将SO

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进行稀释。（×）

注：三氧化硫是反应活性最高的磺化剂，使用时要进行稀释，这样以三氧化硫作磺化剂

的磺化反应才可控。液体三氧化硫用惰性溶剂稀释，气体三氧化硫用干燥的空气稀释至

4%-7%。

6、（单选题，0）20％的发烟硫酸中硫酸的质量百分浓度为（D）。

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A、80％B、120％C、100％D、104.5％

注：CHSO=100%+0.225CSO=100%+0.225×20%=104.5%，该公式只适用于发烟硫酸，

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不适用于浓硫酸、稀硫酸。

7、（判断题，）采用氯磺酸作磺化剂的磺化反应，要求反应原料、溶剂和反应

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器均不能带水。（√）

注：氯磺酸遇水会分解产生硫酸和大量的氯化氢气体，不但氯磺酸会失效，更严重的是

瞬间产生的大量氯化氢气体会使密闭容器发生爆炸、在敞开空间使人员中毒，严重危害化工

安全生产。

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8、（单选题，）采用硫酰氯作磺化剂的磺化反应，其目的是向底物分子中引入

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（B）。

A、-SOClB、-SOClC、-SOH