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第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.7聚甲醛(POM)聚甲醛的合成工艺及生产流程1.甲醛为原料单体的合成工艺甲醛提纯聚合封端第127页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.7聚甲醛(POM)1.甲醛提纯第128页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.7聚甲醛(POM)2.甲醛聚合惰性溶剂:二甲苯、乙醚、丙酮,须精制纯化与干燥。引发剂:三丁胺/二甲苯,1~500×10-6温度:15—75℃。流程:甲醛气体通入溶有引发剂的二甲苯溶剂中,激烈搅拌下,生成的聚甲醛不溶于二甲苯而析出,成为白色粉末状。3.酯化封端均相酯化:160℃聚甲醛溶于乙酸酐,20min。悬浮酯化(非均相):乙酸酐加入到原有的聚合溶剂(二甲苯)中,160℃反应1h第129页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.7聚甲醛(POM)聚甲醛的合成工艺及生产流程2.三聚甲醛为原料单体的合成工艺三聚甲醛合成共聚合后处理第130页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.7聚甲醛(POM)1.三聚甲醛的合成液相合成法:65%一70%的甲醛水溶液浓硫酸110℃60%一70%的三聚甲醛水溶液粗三聚甲醛结晶-5℃结晶器三聚甲醛(含水量<10-4,含甲醛量<5×10-5)精制第131页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.7聚甲醛(POM)2.共聚合本体法共聚合溶剂法静态法动态法(活性挤压法)动力活性挤出法合成聚甲醛,挤出反应器第132页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺溶剂法:65-70℃a=80%4%氨水146~147℃第133页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.7聚甲醛(POM)共聚单体的用量对共聚的影响也很大,而它的用量对共聚物的熔点及热稳定部分的影响较大(见图)。从图中可知,加入少量二氮五环后,热稳定部分急剧上升,但超过5%(mol)时又趋乎缓;而共聚物熔点却随共聚单体用量上升而急剧下降。解释:①随二氧五环用量上升,使不稳定部分的链段变短,即热稳定部分增加。②—CH2一CH2—O链节量越多,大分子链规整性破坏的程度越严重,故结晶度越小,熔点也越低,从而此材料的使用温度也越低。,综合上述各个因素可知二氧五环的用量宜控制在3%一5%(摩尔共聚单体的用量第134页,共135页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第135页,共135页,星期六,2024年,5月**2h**2h第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.4聚丙烯生产工艺脱氯第95页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.4聚丙烯生产工艺3.液相气相组合式连续本体聚合工艺(Himont工艺)特点:1.采用高效载体催化剂,革除了脱灰和脱无规聚丙烯工序,2.本装置既可生产均聚物又可生产共聚物。用液相本体法生产均聚物如要求生产抗冲聚丙烯则将液相本体法生产的聚丙烯直接送住乙烯—丙烯气相共聚装置与已生成的聚丙烯进行嵌段共聚,然后送往后处理工段。
第96页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺环状反应器一级闪蒸器流动床共聚反应器二级闪蒸器脱活器剥离器液相气相组合式连续本体聚合工艺预处理2×(1~2)h70℃4MPa40%压缩机第97页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.4聚丙烯生产工艺4.气相本体聚合工艺气相本体法中气态的丙烯与悬浮在聚丙烯干粉中的催化剂直接接触而聚合。根据聚合热移去的形式以及聚合反应器的不同,而分为流化床工艺和机械搅拌床工艺,而后者又分为直立式搅拌床和卧式搅拌床两种。第98页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺Knipol—shell流化床法流化床反应器流化床共聚反应器压缩机冷却器旋风分离器剥离器88℃4MPa高效第99页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺4.5顺丁橡胶生产工艺4.5.1结构及主要品种第100页,共135页,星期六,2024年,5月第四章离子聚合与配位聚合生产工艺各类聚丁二烯橡胶的基本性能第101页,共135页,星期六,2024
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