电解质溶液和电离平衡.ppt

解：（1）AgCl（s）Ag++Cl-KspΘ（AgCl）=1.8×10-10Ag2CrO4（s）2Ag++CrO42-KspΘ（Ag2CrO4）=1.1×10-12若开始生成氯化银沉淀所需要的银离子浓度为：c1’(Ag+)=KspΘ（AgCl）/c’(Cl-)=1.8×10-10/(7.1×10-3)=2.5×10-8,若开始生成铬酸银沉淀所需要的银离子浓度为：c2’(Ag+)=[KspΘ（Ag2CrO4）/c’(CrO42-)]1/2=[1.1×10-12/(5.0×10-3)]1/2=1.5×10-5.(2)当铬酸银刚开始出现沉淀时的氯离子浓度已达:c’(Cl-)=KspΘ（AgCl）/c’(Ag+)=1.8×10-10/(1.5×10-5)=1.2×10-5,此时氯离子浓度已接近10-5,可近似认为已基本沉淀完全.第53页,共55页，星期六，2024年，5月例5．已知某溶液中含有0.10mol·L-1的Ni2+和0.10mol·L-1的Fe3+,试问能否通过控制pH的方法达到分离二者的目的?由附录表2可查得:KspΘ（Ni(OH)2）=2.0×10-15,KspΘ（Fe(OH)3）=4.×10-38.解：先求若生成氢氧化镍沉淀所需的最低氢氧根浓度:c1’(OH-)=[KspΘ（Ni(OH)2）/c’(Ni2+)]1/2=(2.0×10-15/0.10)1/2=1.4×10-7.pH=14.00–(-lg1.4×10-7)=14.00–6.85=7.15再求生成氢氧化铁沉淀所需的最低氢氧根浓度:c2’(OH-)=[KspΘ（Fe(OH)3）/c’(Fe3+)]1/3=(4.0×10-38/0.10)1/3=7.4×10-13.pH=14.00–(-lg7.4×10-13)=14.00–12.13=1.87第54页,共55页，星期六，2024年，5月因为生成氢氧化铁所需要的氢氧根离子浓度低,所以氢氧化铁先沉淀。那么再计算当氢氧化铁沉淀完全时的氢氧根离子浓度和溶液的pH.c3’(OH-)=[KspΘ（Fe(OH)3）/c’(Fe3+)]1/3=[4.0×10-38/(1.0×10-5)]1/3=1.6×10-11.pH=14.00–(-lg1.6×10-11)=14.00–10.80=3.20从中可以看出:当pH1.87时铁离子开始生成氢氧化铁沉淀,当pH=3.20时,镍离子还没有开始沉淀,铁离子已经沉淀完全了.只要控制pH在3.2~7.2就能使二者分离。第55页,共55页，星期六，2024年，5月3.2.2缓冲作用的原理以HAc-NaAc组成的缓冲溶液为例，体系中同时含有相当大量的HAc和Ac-，并存在着HAc的解离平衡：HAc+H2OH3O++Ac?当外加适量酸时，溶液中的Ac-瞬间即与外加H+结合成HAc，平衡左移；当外加适量碱时，溶液中未解离的HAc就继续解离以补充H+的消耗，平衡右移。第21页,共55页，星期六，2024年，5月3.2.3缓冲溶液PH值的计算以HAc－NaAc缓冲对为例，有下列反应：HAc≒H＋＋Ac－NaAc→Na＋＋Ac-［H＋］＝pH＝=同理，NH3－NH4Cl组成的缓冲对，第22页,共55页，星期六，2024年，5月第23页,共55页，星期六，2024年，5月第24页,共55页，星期六，2024年，5月3.2.4缓冲溶液的缓冲能力（容量和范围）缓冲溶液的缓冲能力大小用缓冲容量表示。所谓的缓冲容量，是使1L（或1ml）缓冲溶液的pH值改变1个单位所需加入强酸（H＋）或强碱（OH－）的物质的量（mol或mmol）。缓冲容量常用符号β表示。缓冲容量越大，说明缓冲溶液的缓冲能力越强。c盐：c酸＝1时，此时缓冲溶液的缓冲能力最大。对于任何一个缓冲体系都有一个有效的缓冲范围，这个范围是：弱酸及其盐体系pH