新的稀土Eu_Tb_二酮三元配合物的合成与光谱性质解读 .pdfVIP

第30卷第2期

Vol.30No.2

中国稀土学报

JOURNALOFTHECHINESESOCIETYOFRAREEARTHS

2012年4月Apr.2012

Tb（III）β-二酮三元配合物的合成与光谱性质新的稀土Eu，

程

*

果，魏长平，任晓明，王

贺

（长春理工大学化学与环境工程学院，吉林长春130022）

（4-3-1，3-摘要：采用Claisen缩合反应合成了一种β-二酮1-氨基苯）-苯基丙烷-

二酮（L：C15H13NO2），以元素分析和1HNMR谱确定了其组2，2-成，核磁

和红外分析结果表明L主要以烯醇式存在。以L为第一配体，分别以邻菲罗啉

（phen），联吡啶（bipy）为第二配体，合成了新的稀土Eu，Tb（Ⅲ）三元配合

物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磷光光谱和荧光光谱对合成的配合物

进行了表征。荧光光谱表明：稀土铽配合物的发光性能优于稀土铕配合物，进一

步研究表明配体L与Tb3+间能级差较匹配，分子内传能效率高；phen对配合物

的荧光敏化效果优于bipy，表明第二配体的刚性和共轭性越大，配合物的发光性

能越好。

关键词：稀土配合物；β-二酮；合成；光谱性质；能级中图分类号：O614．33

文献标识码：A

文章编号：1000－4343（2012）02－0157－06

β-二酮类化合物是一类重要的有机合成中间体，其分子内酮式-烯醇式互变赋予其

许多独特的配位化学性质

［1～3］

8400S型红外光谱仪（KBr用日本SHIMADZUFTIR-4100型压片）测定；紫外光

谱用日本HITACHIU-可见光分光光度计测定；磷光光谱和荧光光紫外-4500荧光

光谱仪测定。谱用日本HITACHIF-对氨基苯乙酮、苯甲酸乙酯、邻菲罗啉

（phen）、2，2-联吡啶（bipy）、氨基钠为分析纯；TbCl3·6H2O，EuCl3·6H2O

分别由99.99%的Tb4O7，Eu2O3溶于浓盐酸缓慢蒸发制得，其中Tb4O7需要加

入双氧水将+4价的铽还原。药品均购自阿拉丁试剂公司。1．21．2．1

配体及配合物的合成配体L的合成

合成路线如图1。

室温下，在250ml三口瓶中加入苯80ml、氨基钠1．56g（0．04mol），升温至

40℃，加入对氨3h后加入苯甲酸乙基苯乙酮1．35g（0．01mol），

酯5．72ml（0．04mol），氮气保护下搅拌回流8h，冷却至室温，将糊状物倒入

装有冷水的烧杯中，搅拌，滤去未反应的氨基钠，加入稀盐酸（体积比为

，同时它也是一类典型的金属螯

合剂，具有较大光吸收系数和适当的共轭体系，与稀土离子形成配合物后，可以

有效地敏化稀土离子发光

［4～7］

，其铕铽配合物的发光研究较多，在发

［8～10］

光领域具有潜在的应用价值

。稀土配合物配

［11～14］

体上的取代基会对发光效率产生很大影响改变稀土配合物的发光性能

［15，16］

，

因此通过对β-二酮配体进行结构修饰往往能显著

。为此，本文设计

合成了含有给电子基的β-二酮配体（L），并以其为第一配体，同时引入作为敏

化稀土离子antenna基团的协从配体bipy，phen作为第二配体，合成了新Tb

（Ⅲ）三元配合物，研究了它们的各的稀土Eu，

种谱学性质，这对新型发光材料的研究有一定的参考价值。

1．1

实验

仪器及试剂

C，H，N的含量用德国ElementarVarioEL元

3+3+

素分析仪测定；稀土离子（Eu，Tb）的含量用

EDTA滴定法测定；1HNMR谱用美国Varian公司Mercurury-Plus400超导核磁共

振仪测定；红外光谱

收稿日期：2011－10－11；修订日期：2011－10－25

“十一五”201034）资助基金项目：吉林省教育厅科技项目（201028，作者简介：

程

果（1985－），男，硕士；研究方向：光电功能材料

图1Fig．1

配体L的合成路线SynthesisrouteofL

*通讯联系人（E－mail：changpingwei@yahoo．com．cn）

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1∶1）至pH=2．5，将溶液倒入分液漏斗中，过夜，分出有机层，用蒸馏水洗至

中性，无水硫酸钠干燥，旋转蒸发有机溶剂得到棕黄色固体。用无水乙

1

醇重结晶，得黄色固