糖和苷类化合物 (6).ppt

关于糖和苷类化合物(6)第三章糖和苷类化合物3.1糖类化合物一、概述糖（saccharides）是多羟基醛或酮及其衍生物、聚合物的总称。通式为Cx(H2O)y，所有生物均含糖及其衍生物。二、结构和分类按能否水解和分子量大小分为：单糖(monosaccharides)：不能再被水解，最小单位。低聚糖(oligosaccharides)：2~9个单糖聚合而成。多糖(polysaccharides)：10个以上单糖聚合而成。植物多糖、菌类多糖、动物多糖。第2页,共28页，5月，星期六，2024年，5月1、植物多糖：（1）纤维素：直链葡聚糖。（2）淀粉：直链的糖淀粉：1α4连接的D-葡萄吡喃糖，聚合度300-350，可溶于热水成透明溶液。支链的胶淀粉：1α4连接的D-葡萄吡喃糖，但有1α6的分支链，平均支链长25个单位，不溶于冷水，溶于热水成粘胶状。糖淀粉遇碘显兰色，胶淀粉显紫色。淀粉在制剂中作赋形剂，工业上作生产葡萄糖的原料。（3）植物树胶及粘液质第3页,共28页，5月，星期六，2024年，5月2、菌类多糖猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖——抗肿瘤3、动物多糖（1）肝素：含有硫酸酯的粘多糖，为天然抗凝血物质，预防血栓。（2）甲壳素：是螃蟹、虾等动物外壳的主要成分，可作药物的载体，具有缓释优点，也可用于人造皮肤、血管、手术缝合线等。（3）透明质酸：为天然保湿因子，用于化妆品。（4）硫酸软骨素：硫酸软骨素A能增强脂肪酶活性、抗凝、抗血栓形成。第4页,共28页，5月，星期六，2024年，5月三、多糖的主要理化性质1、性状：非晶形，无甜味，难溶于冷水，可溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇等有机溶剂。无还原性。2、主要化学反应（1）molish（2）水解反应1）乙酰解：多糖经过乙酰解可以生成乙酰化的单糖和乙酰化的寡糖。从而推断多糖的结构。方法：将多糖或乙酰化多糖溶解于醋酐或醋酐与冰醋酸的混合溶液里，并加入浓硫酸少许，于室温放置1-10天，然后置冰水中，加碳酸氢钠中和至PH3-4，氯仿提单糖和寡糖，柱色谱分离。第5页,共28页，5月，星期六，2024年，5月2）?过碘酸及其盐的氧化作用于1，2-邻二醇或1，2，3-邻三醇。通过反应后测定过碘酸盐的消耗，甲酸的生成和剩余糖的比例，可确定多糖中各种单糖的键型及其比例。3）Smith降解4）?碱降解5）?酶解6）?酸水解第6页,共28页，5月，星期六，2024年，5月四、多糖的提取分离（一）提取多糖为大分子极性化合物，多数采用不同温度的水提取，也可用稀醇、稀碱、稀盐等，避免用酸提取。可在提取液中加乙醇、甲醇、丙酮，使多糖沉淀进行初步纯化，得粗多糖。粗多糖除杂：蛋白质、色素。1、除蛋白：1%鞣质、酶解或用正丁醇：氯仿（4：1）处理使蛋白质变性沉淀出来。2、除色素：活性炭或氧化脱色。第7页,共28页，5月，星期六，2024年，5月（二）分离纯化1、分级沉淀法：不同浓度的低级醇梯度加入，使含醇量达到15%，30%，40%，50%，60%，使不同分子量的多糖分步沉淀。也可改变pH值、温度或加入无机盐。主要是除去非糖物质。2、色谱法：葡聚糖凝胶色谱、琼脂糖凝胶、聚丙烯酰胺凝胶。3、超速离心法：沉积速率不同。第8页,共28页，5月，星期六，2024年，5月3.2苷类一、苷的定义、结构及分类（一）定义苷类（配糖体glycosides）：糖或糖的衍生物与另一非糖物质（苷元）通过糖的端基碳连接而成的化合物。苷元与糖连接的键为苷键。α-构型：C1-OH与C5取代在异侧β-构型：C1-OH与C5-取代在同侧第9页,共28页，5月，星期六，2024年，5月第10页,共28页，5月，星期六，2024年，5月（二）苷的分类1.按苷在生物体内存在的形式：原生苷、次生苷2.按苷元的结构：甾苷、黄酮苷3.按连接单糖的数目：单糖苷、双糖苷4.按连接糖的链数：单糖链苷、双糖链苷5.按生理活性：强心苷6.按苷键