甾体及其苷类 (3).ppt

甾体皂苷——呋甾烷β－葡萄糖苷酶原菝葜皂苷（无抗菌活性）菝葜皂苷（抗菌）第64页,共88页，星期六，2024年，5月三、甾体皂苷的理化性质第65页,共88页，星期六，2024年，5月1.性状甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多为左旋。2.溶解性甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不溶于水。皂苷一般可溶于水,易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。第66页,共88页，星期六，2024年，5月3.表面活性及溶血作用甾体皂苷多具有发泡性，其水溶液振荡后产生持久性泡沫。甾体皂苷具有溶血作用。4.能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀。第67页,共88页，星期六，2024年，5月5.颜色反应甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。甾体皂苷与醋酐－硫酸的颜色反应，最后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色。三萜皂苷三氯醋酸加热到100℃显色，而甾体皂苷加热到60℃就显色。第68页,共88页，星期六，2024年，5月6.甾体皂苷可与甾醇形成分子复合物，甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用胆甾醇）沉淀。除胆甾醇外，凡是含有C3位β－OH的甾醇都可与皂苷结合生成难溶性分子复合物。若C3-OH为α构型，或者是当C3-OH被酰化或生成苷键，就不能与皂苷生成难溶性的分子复合物。生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷成分的存在。第69页,共88页，星期六，2024年，5月显色反应F环开裂的F环闭合的红色不显色黄色黄色与三萜皂苷类似：醋酐－浓硫酸：绿色红色三氯醋酸：60100三萜皂苷甾体皂苷盐酸二甲氨基苯甲醛试剂（Ehrlich试剂）茴香醛试剂（A试剂）第70页,共88页，星期六，2024年，5月四、甾体皂苷的波谱特征第71页,共88页，星期六，2024年，5月甾体皂苷——波谱特征紫外光谱（IR）205～225nm孤立双键285nm羰基240nmα,β-不饱和酮基235nm共轭二烯甾体皂苷元经氧化、脱水后再测定。第72页,共88页，星期六，2024年，5月红外光谱（UV）1.区别C25构型：25S型：BC25R型：CB二者共存：B≈CC25有取代时吸收有变化ABCD第73页,共88页，星期六，2024年，5月红外光谱（UV）1.推测A/B环构型：当C3－OH构型已知时，可推测A/B环构型。A/B3-OHcm-13-OHcm-1顺(5?-H)?(e)1044?1037?(a)1036?1032反(5?-H)?(e)1040?1037?(a)1002?996?5?(e)1052?1050?(a)1034?第74页,共88页，星期六，2024年，5月IR光谱：可用于区别C25的立体异构体。甾体皂苷在982cm-1（A带）、920cm-1（B带）、900cm-1(C带)、860cm-1(D带)及有4个吸收峰。25S型螺甾烷醇类：B带C带（强3～4倍）25R型异螺甾烷醇类：B带C带（弱2倍）第75页,共88页，星期六，2024年，5月IRSpectrumofSarsasapogeninM898918987851强度：918cm-1898cm-1SarsasapogeninM为S构形第76页,共88页，星期六，2024年，5月甾体皂苷——波谱特征质谱（MS）1.螺甾