高等有机化学-第四次2.3-有机酸碱理论.pdf

第二章有机化合物结构与反应活性的关系

第二章有机化合物结构与反应活性的关系

2.3有机化合物的酸碱理论

2012年10月10日

2012年10月10日

酸碱概念是化学家们用于叙述化学变化

酸碱概念是化学家们用于叙述化学变化

的诸多概念中最富成果的一个，全面体现了

的诸多概念中最富成果的一个，全面体现了

有机化学结构理论。

有机化学结构理论。

第二章有机化合物结构与反应活性的关系

第二章有机化合物结构与反应活性的关系

2.3有机酸碱理论的基本概念

1.Bronsted酸碱质子理论

1.Bronsted酸碱质子理论

2.Lewis酸碱电子理论

2.Lewis酸碱电子理论

3.Mulliken广义酸碱理论

3.Mulliken广义酸碱理论

4.Pearson软硬酸碱理论

4.Pearson软硬酸碱理论

1.Bronsted酸碱质子理论

1.Bronsted酸碱质子理论

理论要点：

①酸是质子给予体（protondonor)，碱是质子受

体（protonaccepter）.简称B-酸和B-碱。

②B-酸的强度决定于它给出质子的倾向，B-碱的

强度决定于它接受质子的倾向。酸的强度越

高，其共轭碱的碱性越低；反之亦然。

③酸碱反应只不过是质子从酸转移到碱。酸碱反

应的趋势，一般为由强趋弱。

1.Bronsted酸碱质子理论

1.Bronsted酸碱质子理论

优点与不足：

2.Lewis酸碱电子理论

2.Lewis酸碱电子理论

理论要点：

①基于化学键理论。

②酸是电子对接受体，碱是电子对的给予体.简称

L-酸和L-碱。

③酸碱反应实质是碱的未共用电子对与酸的空轨

道形成共价键或配位键，生成酸碱络合物。

2.Lewis酸碱电子理论

2.Lewis酸碱电子理论

常见的L-酸和L-碱：

+

常见L-酸：H、ZnCl、FeCl、AlCl、BF、SO

23333

等可以接受外来电子对的任何分子、离子、原子团

等。

常见L-碱：醇、胺、醚、烷氧负离子等含有可以

利用的电子对的任何分子、离子、原子团等。

注：Lewis酸碱理论把酸碱概念扩大到几乎所有的无机和

有机物质，基本上能从本质上说明酸碱的特性，较为全面。

2.Lewis酸碱电子理论

2.Lewis酸碱电子理论

应用举例：

苯酚加氢是制备环己酮

2.Lewis酸碱电子理论

2.Lewis酸碱电子理论

在温和条件下钯－路易斯酸体系可高效地将苯酚转化为环己酮，苯酚

转化率和环己酮选择性可同时接近100%。优点，不仅将反应物全部

转化为产品，提高了原料的利用率，而且简化了后续分离过程。

韩布兴和姜涛等Science,2009,326,1250-1252

3.Mulliken广义酸碱理论

3.Mulliken广义酸碱理论

理论要点：

酸为电子受体(Acceptor)，碱为电子授体(Donor)。

酸碱反应为电子受体与电子授体结合，生成电子

受授络合物或电荷转移络合物。

3.Mulliken广义酸碱理论

3.Mulliken广义酸碱理论

理论要点：