天然药物化学第六章萜类和挥发油.pptVIP

第六章萜类和挥发油

TERPENOIDSANDVOLATILEOILS;一、概述

二、萜类的结构类型及代表性化合物

三、萜类化合物的理化性质

四、萜类化合物的提取别离

五、挥发油;第一节概述;萜的分类:

根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类。

将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜；

含有2个异戊二烯单位的称为单萜；

含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜；

含有4个异戊二烯单位的称为二萜；

含有5个异戊二烯单位的称为二倍半萜……;表6-1萜类化合物的分类及分布;生理活性和分布:;(4)抗疟活性:如青蒿素、鹰爪甲素。

(5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的马桑内酯类化合物。

(6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性:如穿心莲内酯、穿心莲新苷、14-去氧穿心莲内酯

(7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药苷。;(8)泻下作用：如栀子苷(京尼平苷)。

(9)促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸。

(10)防治肝硬变、肝炎的活性：如葫芦素B、E。

(11)抗阿米巴原虫活性：如鸦胆子苷、鸦胆子苦素A、B、C、D、E、F、G及鸦胆子苦内酯等。;(12)降血压活性：闹羊花毒素III对重症高血压有紧急降压作用并对室上性心动过速有减慢心率作用。

(13)降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇A。

(14)抗菌消炎活性：如雪胆甲素、雪胆乙素。;(15)降低转氨酶活性：如山芝麻酸甲酯。

(16)毒鱼活性：如二萜醛。

(17)可作甜味素：甜菜素具有蔗糖600～800倍甜度，罗汉果甜素V的0.02％水溶液比蔗糖甜约250倍，可作调味剂。;(18)昆虫保幼激素；如天蚕蛾保幼激素。

(19)昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质；sirein是很强的性引诱剂，倍半萜丙二烯酮，对蚂蚁及其他昆虫有驱避作用。

其他如挥发油中的单萜和倍半萜成分，不少具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热及镇痛等活性。有些是香料、化装品工业的重要原料。;分布:;水生植物很少分布有挥发油。

某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌(青霉属decumbens)合成橙花叔醇。

近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。;生源学说

萜类化合物的生源主要有如下两种观点：

经验的异戊二烯法那么

生源的异戊二烯法那么;经???的异戊二烯法那么:

Wallach于1887年提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体及其衍生物。;有许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的根本单元来划分:;生源的异戊二烯法那么:

由乙酰辅酶A(乙酰基-CoA)与乙酰乙酰辅酶A生成甲戊二羟酸单酰辅酶A，后者复原生成甲戊二羟酸(MVA)。

MVA经数步反响转化成焦磷酸异戊烯酯(IPP)，IPP经硫氢酶及焦磷酸异戊酯异构酶,转化为焦磷酸r,r－二甲基烯丙酯，DMAPP);萜类化合物的生物合成途径:;几种不符合异戊二烯法那么的情况;第二节结构类型和主要代表物;单萜的根本骨架

;香叶醇(香叶醇)“又称牻牛儿醇”，是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气，沸点229~230oC。

;橙花醇(nerol)存在于橙花油、柠檬草油和其它多种植物的挥发油中，具有玫瑰香气,沸点255~260oC。;香茅醇(香茅醇)存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中，以左旋体的经济价值较高。

上述三种萜醇都是玫瑰香系香料。

;芳樟醇是香叶醇、橙花醇的同分异构体，左旋体在香柠檬油中含有，右旋体那么存在于桔油及素馨花Jasminumgrandiflorum的挥发油中。;柠檬醛：反式为α-柠檬醛〔香叶醛，geranial〕，顺式为β-柠檬醛〔橙花醛〕，通常是混合物，以反式柠檬醛为主。柠檬醛在柠檬草油和香茅油的含量较高。柠檬醛具有柠檬香气，广泛应用于香料和食品工业。;香茅醛是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。;链状单萜含氧衍生物之间的相互转化;(三)环状单萜;环状单萜的闭环和骨架转位示意图;薄荷醇(薄荷醇)是薄荷Menthaarvensisvar.piperasceus和欧薄荷Menthapiperita等挥发油中的主要组成成分。其左旋体(l-menthol)习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。;紫罗兰酮(ionone)存在于千屈菜科指甲花挥发油中，工业上由柠檬醛与丙酮缩合制备，缩合产物环合后得到α-紫罗蓝酮(α-ionone)及β-紫罗蓝酮(β-ionone)的混合物。

α-紫罗蓝酮具有馥郁的香气，用于配制高级香料，β-紫罗蓝酮可作为合成维生素A的原料。;龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具