α′—取代磺酰基—α,β—不饱和酮的不对称催化环加成反应的研究.pdfVIP

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合成化学Ｃ￣ｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｙｎｔ－ｔｅｔｉｃ（１ａｅｎｉｓｔｒｙ一３４１～

取代磺酰基一，不饱和酮的

一

不对称催化环加成反应的研究

孙莉，郑明花，倪哲明，郑人华，裴文

（１．浙江工业大学化学工程学院，浙江杭州３１００１４；

２．延边大学化学系，吉林延吉１３３００２）

摘要：在手性金属钛配合物催化剂存在下，研究了ａ一取代磺酰基一ａ，不饱和酮的不对称催化环加成反应；讨

论了ａ，不饱和酮各种取代磺酰基对反应活性和对映选择性的影响；高收率地合成了高光学纯度的环加成产

物，并对环加成产物的构型进行了鉴定。

关键词：取代磺酰基；手性钛；配合物；不饱和酮；环加成反应

中图分类号：０６４２．１２文献标识码：Ａ文章编号：１００５—１５１１（２００２）０４—３４１—０４

ＡｓｙｍｍｅｔｒｉｃＤｉｅｌｓ－ＡｌｄｅｒＲｅａｃｔｉｏｎｓ

ｏｆ（Ｅ）一１一ＳｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄＳｕｌｆｏｎｙｌ一３一ｐｅｎｔｅｎ一２一ｏｎｅｓ

ｗｉｔｈＣｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｎｅＣａｔａｌｙｚｅｄｂｙａＣｈｉｒａｌＴｉｔａｎｉｕｍＲｅａｇｅｎｔ

ＳＵＮＬ，ｉＺＨＥＮＧＭｉｎｇ－ｈｕａ，ＮＩＺｈｅ—ｍｉｎｇ，ＺＨＥＮＧＲｅｎ—ｈｕａ，ＰＥＩＷｅｎ

（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｆｆｚｈｏｕ３１００１４，Ｃｈｉｎａ；

２．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓ￣ｙ，ＹａｎｂｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙａｎｊ１ｉ３３００２，Ｃｈｉｎａ）

Ａｈ￣ｒａｃｔ：ＡｓｙｍｍｅｔｒｉｃＤｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ（Ｅ）一１一ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｓｕｌｆｏｎｙｌ一３一ｐｅｎｔｅｎ一２一ｏｎｅｓｗｉｔｈｃｙ—

ｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｎｅｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙａｃｈｉｒａｌｔｉｔａｎｉｕｍｒｅａｇｅｎｔｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｗａｓｄｉｓ－

ｃｕｓｓｅｄｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｔｈｅｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｓｕｌｆｏｎｙｌｍｏｉｅｔｙ．６－Ｍｅｔｈｙｌ一５一（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｓｕｌｆｏｎｙ—

ｌａｃｅｔｙ１）ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］一２一ｈｅｐｔｅｎｅｓ（２）ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｉｎｈｉｇｈｙｉｅｌｄｗｉｔｈｈｉｇｈｏｐｔｉｃａｌｐｕｒｉｔｙ．Ｔｈｅａｂｓｏ－

ｌｕｔｅｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃｙｃｌｏａｄｄｕｃｔｓｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｃｏｍｐａｒｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅａｕｔｈｅｎｔｉｃｓａｍｐｌｅｓｏｆ２，

ｗｈｉｃｈｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙａｎａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｓｕｌｆｏｎｙｌｇｒｏｕｐ；ａ，ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｋｅｔｏｎｅｓ；ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃＤｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ；ｃｈｉ—

ｒａｌｃａｔａ