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第二讲有关水溶液中离子平衡的图像分析(强化专项技能)
?
1.(2021·全国乙卷)HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298K时c2(M+)~c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。下列叙述错误的是 ()
;A.溶液pH=4时,c(M+)3.0×10-4mol·L-1
B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8
C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4
;4.(2021·辽宁等级考)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是
;[洞悉考情]
水溶液中的离子平衡试题常常借助图表、图像来考查。从知识内容上来说,有强弱电解质稀释图像分析、溶液滴定过程中图像分析、沉淀溶解平衡的图像分析。从形式上来说有粒子分布与pH的关系图像分析,两坐标为对数的直线型图像分析等,注重考查考生的读图识表能力。
;考点(一)强弱电解质的稀释图像
1.相同体积、相同浓度的盐酸(强)与醋酸(弱)的稀释图像分析
;2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸的稀释图像分析
;3.pH与稀释倍数的线性关系图像分析
;[集训冲关]
1.常温下,浓度均为1.0mol·L-1的HX溶液、HY溶液、HY
和NaY的混合溶液,分别加水稀释,稀释后溶液的pH随
浓度的变化如图所示,下列叙述正确的是()
A.HX是强酸,溶液每稀释10倍,pH始终增大1
B.常温下HY的电离常数约为1.0×10-4
C.溶液中水的电离程度:a点大于b点
D.c点溶液中:c(Na+)c(Y-)c(HY)c(H+)c(OH-);解析:NaX水解程度较大,HX酸性较弱,A对;K(HX)=10-7,K(HY)=10-5,B对;根据物料守恒可知C对;根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-),c(Na+)+c(H+)=c(Y-)+c(OH-),又因为两溶液中c(Na+)相同,c(H+)不同,故总离子浓度不相等,D错。
答案:D
;解析:稀释相同倍数,HY的ΔpH较大,酸性HXHY,稀释100倍,HY的ΔpH=2,HY为强酸,A错误;HX与NaOH恰好反应时为碱性,若用甲基橙作指示剂,所用HX偏多,误差大,B错误;根据图像可知HX的电离程度大于X-的水解程度,c(HX)c(X-),C正确;稀释时X-的水解与HX的电离程度均增大,前者水解使溶液呈碱性,后者电离使溶液显酸性,一定范围内两者增加的H+及OH-大致相等而抵消,故pH几乎不变,D项错误。
答案:C
;考点(二)酸碱中和滴定图像
类型一酸碱中和滴定的基本图像
[典例]25℃时,向10mL0.10mol·L-1的一元弱酸HA
(Ka=1.0×10-3)中逐滴加入0.10mol·L-1NaOH溶液,溶液pH
随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是()
A.a点时,c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
B.溶液在a点和b点时水的电离程度相同
C.b点时,c(Na+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-)
D.V=10mL时,c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA)
;[解析]a点时,pH=3,c(H+)=10-3mol·L-1,因为Ka=1.0×10-3,所以c(HA)=c(A-),根据电荷守恒c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)和c(HA)=c(A-),A选项正确;a点溶质为HA和NaA,pH=3,水电离出的c(OH-)=10-11,b点溶质为NaOH和NaA,pH=11,c(OH-)=10-3,OH-是由NaOH电离和水电离两部分组成的,推断出由水电离出的c(OH-)10-3,那么水电离的c(H+)>10-11,所以B错;根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)可得c(Na+)=c(A-)+c(OH-)-c(H+),假设C选项成立,则c(A-)+c(OH-)-c(H+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-),推出c(HA)+c(H+)=0,故假设不成立,C错;V=10mL时,HA与NaOH恰好完全反应生成NaA,A-+H2OHA+OH-,水解后溶液显碱性,c(OH-)c(H+),即c(HA)c(H+),故D错误。
[答案]A;[思维建模]抓五点突破中和滴定图像
示例:室温下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示。
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