生物化学第11章维生素与辅酶.pptVIP

维生素B12（氰钴胺素）及其辅酶维生素B12的化学名称为氰钴胺素（cyanocobalamin），它在体内转变成两种辅酶形式，主要辅酶形式是5’-脱氧腺苷钴胺素，次要的辅酶形式是甲基钴胺素。该结构由一个咕啉环和一个中心钴离子组成，钴离子同4个吡咯氮相配位，钴轴向的一个配位是二甲基苯并咪唑基的氮，另一个轴向配位可以是－CN、－CH3、－OH、或者5’-脱氧腺苷基的5’-碳。维生素B12及其辅酶形式的结构式维生素K循环维生素K的来源一般情况下人体不会缺乏维生素K，因为维生素K在蔬菜中含量丰富，人和哺乳动物肠道中的大肠杆菌也可以合成维生素K。大剂量使用维生素K也有一定毒性，如新生儿注射30mg/天，连用3天有可能引起高胆红素血症。三、水溶性维生素维生素B1和硫胺素焦磷酸维生素B1由含硫的噻唑环和含氨基的嘧啶环组成，故称为硫胺素（thiamine），在生物体内常以硫胺素焦磷酸（TPP）的辅酶形式存在。维生素B1在碱性溶液中加热极易被破坏，而在酸性溶液中则对热稳定。维生素B1和TPP1TPP参与催化的反应硫胺素焦磷酸是涉及到糖代谢中羰基碳合成与裂解反应的辅酶，参与催化α－裂解反应、α－缩合反应、α－酮转移反应等。维生素B1的需要量维生素B1主要存在于种子外皮及胚芽中，米糠、麦麸、黄豆、酵母、瘦肉中含量最丰富。人体每日需要量为2毫克，体内若维生素B1过多，极易随尿排出，未见因体内积累而造成中毒的情况。大剂量用于治疗时，也未见副作用。维生素B1缺乏症由于维生素B1和糖代谢关系密切，因此多食糖类食物，维生素B1的需要量也相应增多。当维生素B1缺乏时，糖代谢受阻，丙酮酸积累，使病人的血、尿和脑组织中丙酮酸含量增多。VB1还是乙酰胆碱酯酶的抑制剂，缺少VB1时，胆碱酯酶活性增加，乙酰胆碱减少，出现多发性神经炎、皮肤麻木、心力衰竭、四肢无力、肌肉萎缩及下肢浮肿等症状，临床上称为脚气病。根据其缺乏症，又将维生素B1称为抗神经炎维生素（抗脚气病维生素）。维生素PP包括烟酸（nicotinicacid）和烟酰胺（nicotinamide），也称为维生素B3，二者均属于吡啶衍生物。在体内烟酰胺与核糖、磷酸、腺嘌呤组成烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（nicotinamideadeninedinucleotide，NAD+，辅酶Ⅰ）和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（nicotinamideadeninedinucleotidephosphate，NADP+，辅酶Ⅱ）。维生素PP和烟酰胺辅酶烟酰胺辅酶的结构和氧化还原状态两个电子的转移反应烟酰胺辅酶参与催化的反应烟酰胺辅酶是电子载体，参与催化氧化还原反应，是多种脱氢酶的辅酶。这些反应涉及到从底物转移氢负离子给NAD+或从NAD+转移氢负离子给底物，其吡啶环的C4位是反应中心。依赖NAD+和NADP+的脱氢酶至少催化6种不同类型的反应。烟酰胺辅酶参与催化的6类反应维生素PP需要量及缺乏症维生素PP在酵母、花生、肝、鱼及瘦肉中含量丰富。人体每日需要量约20毫克。人缺乏维生素PP时，表现为神经营养障碍，初时全身乏力，以后在两手、两颊、左右额及其他裸露部位出现对称性皮炎。故维生素PP又名抗癞皮病维生素。维生素B2和黄素辅酶维生素B2又名核黄素（riboflavin），是核醇与7,8-二甲基异咯嗪的缩合物。由于在异咯嗪的1位和5位氮原子上具有两个活泼的双键，易起氧化还原反应，故维生素B2和有氧化型和还原型两种形式，在催化氧化还原反应时起传递氢的作用。核黄素易受光照射破坏。核黄素、FMN和FAD的结构核黄素的辅酶形式在体内核黄素是以黄素单核苷酸（flavinmononucleotide，FMN）和黄素腺嘌呤二核苷酸（flavinadeninedinucleotide，FAD）的形式存在。是生物体内一些氧化还原酶（黄素蛋白）的辅基，与脱辅酶以非共价键结合。黄素是比NAD+和NADP+更强的氧化剂，能被1个电子和2个电子还原。FMN和FAD广泛参与体内的各种氧化还原反应。FAD和FMN的氧化还原态无色黄色蓝色红色Q1Q2Q3Q4黄素蛋白催化的反应维生素B2的需要量及缺乏症维生素B2广泛存在于动植物中，在酵母、肝、肾、蛋黄、奶及大豆中含量丰富。人体每日需要量为2～3毫克。当维生素B2缺乏时，引起口角炎、唇炎、阴囊皮炎、眼睑炎及角膜血管增生、混浊、溃烂、畏光等。泛酸和辅酶A泛酸广泛存在于生物界，故又名遍多酸（pantothenicacid），是由β－丙氨酸通过肽键与α,γ-二羟基-β,β-二甲基丁酸缩合而成的一种有机酸。泛酸是辅酶A（coenzymeA）和磷酸泛酰巯基乙胺的组成成分，辅酶A是泛酸的主要活性形式，常简写