紫外可见吸收光谱.ppt

3.分子不饱和度的计算定义：不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：?=1+n4+（n3–n1）/2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。例：C9H8O2?=1+9+（0–8）/2=6第123页,共131页，5月，星期六，2024年，5月4.解析示例有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱?max=231nm（ε9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，，确定其结构。解：①计算不饱和度?=3；两个双键；②?max=231nm，③可能的结构④计算?max?max：232273268268?max=非稠环二烯（a,b）+2×烷基取代+环外双键=217+2×5+5=232（231）第124页,共131页，5月，星期六，2024年，5月取代苯吸收波长计算第125页,共131页，5月，星期六，2024年，5月同分异构体的鉴别乙酰乙酸乙酯酮式：204nm烯醇式：245nm第126页,共131页，5月，星期六，2024年，5月顺式与反式1，2－二苯乙烯反式295nm27000顺式280nm10500第127页,共131页，5月，星期六，2024年，5月例题有一化合物C10H16,其UV的λmax=231nm。其IR光谱中在1645cm-1处有中强峰，1383和1370cm-1处有强峰。加氢反应时吸收2molH2，试推测其结构。解:(1)不饱和度U＝1+n4+1/2(n3-n1)=1十10十1/2(-16)＝3这表示分子中可能有二个双链一个饱和环；(2)在IR光谱中1645cm-1处有中强峰，表示有双键存在，加氢反应能吸收2molH2，表示有二个双键；(3)UV的λmax＝23lnm，表示二个双健是共轭双键；(4)IR的1383和1370cm-1二个强峰，表示有异丙基存在。综上分析，初步推断该化合物为验证：基值217nm2个烷基2×5nm一个环外双键l×5nmλmax(计算值）＝232nm(实测值231nm)计算值λmax与实测值极为接近，所以上述推断正确。第128页,共131页，5月，星期六，2024年，5月（3）芳香化合物的紫外吸收波长斯科特（Scott）规则见p92表3.3.3.P92例1～例2．苯系化合物的主要紫外吸收带见表3.3.4（p93）思路：先考虑苯环，再考虑羰基，最后是多烯。第129页,共131页，5月，星期六，2024年，5月（1）链状二烯的基准值：217nm（2）同环二烯：+36nm（3）环外双键：+5nmA.双键在环外（任一环，不一定是基环）；B.双键的碳之一须参与成环。（4）烷基或环的取代:+5nm在共轭系统的碳原子上，氢原子被取代。（5）共轭系统的延长：+30nm每增加一个共轭双键，+30nm。二烯与多烯的最大吸收波长------Woodward-Fieser-Scott经验规则第130页,共131页，5月，星期六，2024年，5月感谢大家观看第131页,共131页，5月，星期六，2024年，5月二、分光光度计的类型

typesofspectrometer1.单光束简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的