第三节 醌类化合物的提取分离课件.ppt

第三节醌类化合物的提取分离③游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含-COOH2个?-OH1个?-OH2个?-OH1个?-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH酸性由强至弱：DCAB第三节醌类化合物的提取分离第三节醌类化合物的提取分离一、醌类的提取方法1.有机溶剂提取法2.碱提酸沉法3.水蒸气蒸馏法二、游离羟基蒽醌的分离1.pH梯度萃取法第三节醌类化合物的提取分离◆常规分离过程（含-COOH的羟基蒽醌类）第三节醌类化合物的提取分离（含β-OH的羟基蒽醌类）（含两个α-OH的羟基蒽醌类）（含有一个α-OH的羟基蒽醌类）第三节醌类化合物的提取分离2.层析法①吸附剂:硅胶、聚酰胺②洗脱剂：苯、乙酸乙酯等三、蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离1、蒽醌苷元与其苷类常常共同存在２、苷及苷元多通过酚羟基或-COOH结合成Mg++、K+、Na+、Ca++盐形式存在,必须预先加酸进行酸化使之全部游离第三节醌类化合物的提取分离第三节醌类化合物的提取分离四、蒽醌苷类的分离１、柱层析常用载体有：硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等。２、洗脱剂：甲醇、氯仿-甲醇等．３、层析分离前，多进行预处理，方法如下：①铅盐法②溶剂法第三节醌类化合物的提取分离※铅盐法第三节醌类化合物的提取分离第四节醌类化合物的结构鉴定一、化学方法：即制备衍生物法（一）甲基化反应1.目的：测定分子中-OH的数目及位置。2．甲基化反应的难易程度（易→难）-COOH?-OH（酚）?-OH（酚）R-OH（醇）第三节醌类化合物的提取分离3、不同甲基化试剂的反应能力：CH3I/Ag2O+CHCl3(CH3)2SO4+K2CO3CH2N2/Et2O4、溶剂的影响：溶剂的极性强，甲基化能力增强。5、采用不同甲基化试剂，可实现选择性甲基化例如：曲菌素的甲基化反应第三节醌类化合物的提取分离最弱最强中等次弱第三节醌类化合物的提取分离(二)、乙酰化反应1、常用的乙酰化试剂及乙酰化能力强弱顺序乙酰氯醋酐酯冰醋酸2、不同羟基乙酰化反应的活性顺序：R-OH?-OH（酚）?-OH（酚）3、常用催化剂及催化能力：吡啶浓硫酸例：曲菌素的乙酰化反应第三节醌类化合物的提取分离第三节醌类化合物的提取分离4、特殊的酰化剂：醋酸酐-硼酸作用：保护蒽醌类α-酚羟基不被乙酰化冷水第三节醌类化合物的提取分离二、波谱学方法（一）紫外光谱（UV）1、苯醌类的紫外吸收特征第三节醌类化合物的提取分离2、萘醌类的紫外吸收特征①主要有四个吸收峰：第三节醌类化合物的提取分离3、蒽醌类的紫外吸收特征①蒽醌母核有四个吸收峰：第三节醌类化合物的提取分离②羟基蒽醌类有五个主要吸收带第Ⅰ峰——230nm左右第Ⅱ峰——240～260nm(苯样结构引起)第Ⅲ峰——262～295nm(醌样结构引起）第Ⅳ峰——305～389nm(苯样结构引起）第Ⅴ峰——400nm（醌样结构中C=O引起）第三节醌类化合物的提取分离③羟基蒽醌环上-OH的取代位置与-OH的数量对相应吸收带产生影响，通常导致红移现象发生，而且影响吸收峰的强度.例如：峰带Ⅴ主要受α-酚羟基的影响，α-酚羟基越多，峰带Ⅴ红移值越大。第三节醌类化合物的提取分离（二）醌类化合物的红外光谱（IR）1、羟基蒽醌类化合物的红外区域有：①VC=O1675～1653cm-1（伸缩振动）②V-OH3600～3130cm-1（伸缩振动）③V芳环1600～1480cm-1（芳环骨架振动）第三节醌类化合物的提取分离2、蒽醌类化合物VC=O吸收峰位与分子中α-酚羟基的数目与位置有较强的规律性①如蒽醌母核上无取代，则两个C=O只给出一个吸收峰：1675cm-1；②如芳环上引入一个?-OH时，将给出两个C=O吸收峰：1675～1647cm-1（游离）；1637～1608cm-1（缔合C=O）③芳环上引入两个以上?-OH时，情况复杂。第三节醌类化合物的提取分离（三）醌类化合物的核磁共振光谱（1H-NMR）1、醌环上的质子（苯醌和萘醌）第三节醌类化合物的提取分离例如：1,4-萘醌，当H-2被不同取代基取代后，H-3化学位移值如下：向高场移动第三节醌类化合物的