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酚

一、母体的选择：

二、制法

（1）从异丙苯制备

苯+丙烯——异丙基苯——氢过氧化异丙苯——苯酚+丙酮

机理：自由基机理和重排机理

（2）重氮盐的水解制备

苯胺水解

（3）芳卤制备

先和氢氧化钠反应再水解

Ps：当邻位和对位有强吸电子基团的时候水解容易进行

（4）从芳磺酸制备(但是

①80℃生成α-萘酚②160℃生成β-萘酚

三、物理性质

溶沸点高于质量相近的烃

4、酚的化学性质

四、化学性质

1、酚羟基的反应

（1）酸性

①吸电子基团——酸性增强

②硝基共轭作用

③给电子基团——酸性增强

（2）亲核性——弱于醇（直接成醚成酯较难）

①酚的醚化

在酚金属盐和烷基化剂（氢化钠）可得到醚

②酚的酯化

2、亲点取代反应

（1）卤化反应：①一卤代：非极性溶剂或酸性体系

②多卤代：中性和碱性体系

（2）硝化反应

Ps：酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，氧化时要对酚羟基进行保护

分离对硝基苯酚和邻硝基苯酚：邻硝基苯酚分子内氢键，对硝基苯酚分子间氢键二者挥发

性不同

（3）磺化反应

苦味酸：2、4、6-三硝基苯酚

（4）烷基化和酰基化反应

Ps：不用三氯化铝易形成络合物

①醇或烯烃为烷基化剂②羧酸为酰基化试剂

③酯化反应的fries重排：

Ⅰ、产率高

Ⅱ、有间位定位基团时不发生

Ⅲ、低温对位较多、高温邻位较多

（5）与亚硝酸的反应

（6）与重氮盐的偶联反应

（7）与羰基化合物的缩合反应

①酸催化时的反应过程（比甲醛亲核性强）

②碱催化生成——苯氧负离子（比苯酚亲和性强）

Ps：Ⅰ、区分醛过量和酸过量的情况区别

Ⅱ、可相互缩合生成酚醛树脂

Ⅲ、双酚A的聚合

Ⅳ苯酚和邻苯二甲酸酐的缩合——酚酞的制备

Ⅵ间苯二酚的houben-hoesch反应

Ⅶkoble-schmitt反应——乙酰水杨酸的合成

Ⅸreimer-tiemann反应

卡宾机理：

3、与三氯化铁的显色反应证明酚羟基的存在

4、酚类化合物的氧化

酚类作为抗氧化剂

①新处理的苯甲醛+微量对苯二酚

②抗氧剂BHT

五、芳基醚的反应及在合成中的应用

Williamson醚合成法

1、芳基烷基醚的水解

应用——保护酚羟基

①先和氢化钠反应在和碘甲烷生成芳基甲基醚，再在氢碘酸作用下回复成酚羟基

②将酚转变为芳基苄基醚，再氢化脱苄基（苄基和杂原子相连催化氢化容易脱去）

此处用氢气和Pd-c脱去苄基生成两烷基胺

2、birch还原及水解成环己烯酮

①给电子基团容易让双键形成在基团旁边

②吸电子基团让双键和基团相间

应用：制备环己烯酮

3、烯丙基芳基醚的claisen重排和【3，3】δ迁移

①Claisen重排

②cope重排——1，5-己二烯的【3，3】δ迁移

立体专一性反应——一个双键为Z型一个为E型但是二者朝向一致

不可逆的COPE重排——如反应重排成为酮

六、重要的酚

1、苯酚

2、甲苯酚

制备——甲苯磺酸钠盐水解

3、对苯二酚

制备：苯胺氧化成对位苯醌后再还原制备

Ps：对苯二酚容易氧化成醌，是强还原剂

4、萘酚

萘磺酸钠经碱溶制备生成萘酚钠再进行水解

Ps：和三氯化铁反应α-萘酚生成紫色絮状沉淀

β-萘酚呈绿色