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学而优·教有方
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第二讲电化学热考的两类电化学装置
——含膜装置和协同装置
1.(2021·全国甲卷)乙醛酸是一种重要的化工中间体,可采用如下图所示的电化学装置合成。图中的双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-,并在直流电场作用下分别向两极迁移。下列说法正确的是()
A.KBr在上述电化学合成过程中只起电解质的作用
C.制得2mol乙醛酸,理论上外电路中迁移了1mol电子
D.双极膜中间层中的H+在外电场作用下向铅电极方向迁移
解析:选D由题图可知,在铅电极乙二酸变成乙醛酸是失氧的过程,发生还原反应,则铅电极是电解装置的阴极,石墨电极发生氧化反应,反应为2Br--2e-===Br2,Br-是阳极反应物,A、B错误;制得2mol乙醛酸,实际上是左、右两侧各制得1mol乙醛酸,共转移2mol电子,故理论上外电路中迁移的电子为2mol,C错误;电解装置中,阳离子(H+)移向阴极(即铅电极),D正确。
2.(2021·湖南等级考)锌/溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池,广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌/溴液流电池工作原理如图所示:
下列说法错误的是()
A.放电时,N极为正极
B.放电时,左侧贮液器中ZnBr2的浓度不断减小
C.充电时,M极的电极反应式为Zn2++2e-===Zn
D.隔膜允许阳离子通过,也允许阴离子通过
解析:选B在该原电池中,活泼金属锌做负极,则N极为正极,A说法正确;放电时,左侧锌放电产生Zn2+,贮液器中ZnBr2浓度不断增大,B说法错误;充电时,M极为阴极,电极反应式为Zn2++2e-===Zn,C说法正确;放电时Br-通过隔膜进入溶液中与Zn2+结合,充电时Zn2+通过隔膜在双极性碳和塑料电极上沉积锌,D说法正确。
3.(2021·天津等级考)如下所示电解装置中,通电后石墨电极Ⅱ上有O2生成,Fe2O3逐渐溶解,下列判断错误的是()
A.a是电源的负极
B.通电一段时间后,向石墨电极Ⅱ附近滴加石蕊溶液,出现红色
C.随着电解的进行,CuCl2溶液浓度变大
D.当0.01molFe2O3完全溶解时,至少产生气体336mL(折合成标准状况下)
解析:选C通电后石墨电极Ⅱ上有O2生成,Fe2O3逐渐溶解,说明石墨电极Ⅱ为阳极,则电源b为正极,a为负极,石墨电极Ⅰ为阴极,故A正确;石墨电极Ⅱ为阳极,通电一段时间后,产生氧气和氢离子,所以向石墨电极Ⅱ附近滴加石蕊溶液,出现红色,故B正确;随着电解的进行,铜离子在阴极得电子生成铜单质,所以CuCl2溶液浓度变小,故C错误;当0.01molFe2O3完全溶解时,消耗氢离子为0.06mol,根据阳极电极反应式2H2O-4e-===O2+4H+,产生氧气为0.015mol,体积为336mL(折合成标准状况下),故D正确。
4.(2021·湖南等级考·节选)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
氨电解法制氢气
利用电解原理,将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。
(1)电解过程中OH-的移动方向为________(填“从左往右”或“从右往左”);
(2)阳极的电极反应式为_________________________________________________。
解析:(1)根据反应物以及两极产物,可以看出产生氢气的一极氢元素的化合价变化为+1→0,发生还原反应,应为阴极,产生氮气的一极氮元素的化合价变化为-3→0,发生氧化反应,应为阳极。电解池中,阴离子向阳极移动,所以电解过程中OH-的移动方向为从右往左。(2)阳极上NH3变为N2,溶液环境为碱性,所以阳极的电极反应式为2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O。
答案:(1)从右往左(2)2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O
[洞悉考情]高考常以新型化学电源为载体或以电解在工业生产中的应用为背景,由图示装置提供信息,全面考查原电池、电解池的工作原理。离子交换膜电池一直是高考的热点,近几年开始出现考查间接协同电池,此类题情境新,要求考生思维转化能力高。命题角度主要有:离子移动方向的判断(特别注意盐桥中离子的运动以及离子对于指定交换膜的通过问题),正负极、阴阳极的判断,电势高低的判断,电极反应式的书写及判断,有关电化学的计算。
考点(一)含膜装置——离子透过选择性原理
交换膜装置的题很多,重点在避免副反应、分离提纯、提高电池效率、定量分析计算、反应物再生、工业制备等方面进行命题,且从单膜到多膜,单室到多室,渐趋复杂。
1.常见的离子交换膜
种类
允许通过的离子及移动方向
说明
阳离子交换膜
阳离子→移向电解池的
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