紫外可见分光光度法 (8).ppt

*功能：用于盛放试样，完成样品中待测试样对光的吸收常用的吸收池：石英（紫外区）玻璃（可见区）吸收池光程：1cm、2cm、3cm等注意：为减少光的损失，吸收池的光学面必须完全垂直于光束方向。吸收池要挑选配对，因为吸收池材料的本身吸光特征以及吸收池的光程长度的精度等对分析结果都有影响。三、吸收池第31页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*作用：接受、记录信号组成：检测器、放大器和读数和记录系统常用检测器：光电管和光电倍增管蓝敏（锑铯）光电管210~625nm红敏（氧化铯）光电管625~1000nm四、检测系统第32页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*单光束分光光度计双光束分光光度计双波长分光光度计（相互重叠多组分分析）五、仪器类型第33页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*单光束分光光度计优点：结构简单，价格便宜缺点：受光源影响波动大可见:721360~800nm，电表读数722330~800nm，数字显示7230330~900nm，带微处理器，配打印机紫外、可见：752200~800nm754200~800nm，带微处理器，配打印机UV758190~900nm，扫描功能紫外、可见及近红外751G200~1000nmUV755B200~100nm，带微处理器，配打印机第34页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*一、定性分析1.制作试样的吸收曲线并与标准紫外光谱对照；2.利用Woodward-Fieser和Scott经验规则求最大吸收波长。即，当通过其它方法获得一系列可能的分子结构式后，可通过此类规则估算最大吸收波长并与实测值对比。Woodward-Fieser规则§5定性与定量分析方法第35页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*Woodward-Fieser规则估算最大吸收波长的几个实例：四第36页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*二、定量分析1.单组份定量方法1）标准曲线法（略）2）标准对比法：该法是标准曲线法的简化，即只配制一个浓度为cs的标准溶液，并测量其吸光度，求出吸收系数k，然后由Ax=kcx求出cx该法只有在测定浓度范围内遵守L-B定律，且cx与cs大致相当时，才可得到准确结果。第37页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*2.多组分定量方法由于吸光度具有加合性，因此可以在同一试样中测定多个组份。设试样中有两组份X和Y，将其显色后，分别绘制吸收曲线，会出现如图所示的三种情况：?图a)：X,Y组份最大吸收波长不重迭，相互不干扰，可以按两个单一组份处理。图b)和c)：X,Y相互干扰，此时可通过解联立方程组求得X和Y的浓度：其中，X,Y组份在波长?1和?2处的摩尔吸光系数?可由已知浓度的X,Y纯溶液测得。解上述方程组可求得cx及cy。第38页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*3.双波长法---等吸收点法当混合物的吸收曲线重迭时，如右下图所示，可利用双波长法来测定。具体做法：将a视为干扰组份，现要测定b组份。a)?分别绘制各自的吸收曲线；b)?画一平行于横轴的直线分别交于a组份曲线上两点，并与b组分相交；c)?以交于a上一点所对应的波长?1为参比波长，另一点对应的为测量波长?2，并对混合液进行测量，得到：A1=A1a+A1b+A1sA2=A2a+A2b+A2s若两波长处的背景吸收相同，即A1s=A2s二式相减，得，?A=(A2a-A1a)+(A2b-A1b)由于a组份在两波长处的吸光度相等，因此，?A=(A2b-A1b)=(?2b-?1b)lcb从中可求出cb同理，可求出ca.第39页,共54页，5月，星期六，2024年，5月*例：用光程为1cm的吸收池，在两个测定波长处测定含有K2Cr2O7和KMnO4两种物质溶液的吸光度。混合物在4