有机化学之烯烃.pptVIP

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第三章烯烃(alkenes);构型/构象的区别

同:都是描述分子中各原子或基团在空间的不同排列方式。

异:构象:空间的不同排列可以通过单键的旋转而相互转化,转化的能量低,不能分离得到不同的构象分子。

构型:空间的不同排列的转化必须通过键的断裂和再形成。转化的能量高,不同的构型分子是稳定存在的。;二.命名和异构;2.顺反异构体的命名和Z、E标记法;

;?=0.33D(bp3.7oC)?=0(bp0.9oC);?加成取向——马氏规则;?电子云密度大的双键碳,是亲电加成的位点。;碳正离子稳定性次序:3oC+2oC+1oC+CH3+;碳正离子重排:

属于分子内重排.往往是碳正离子邻位碳原子上的氢原子或烷基带着一对电子迁移到原来的碳正离子上,形成比原来碳正离子更稳定的碳正离子中间体。;13;b.与水加成(酸催化)(烯烃的水合);d.与硼烷加成;三烷基硼碱性氧化,羟基取代硼原子得醇。;e.与烯烃加成;f.与卤素加成;2.加成分步进行,第一步(亲电加成)决定反应速率。;1.烷基是给电子基。双键上电子云密度增大,反应速率加快。;HOδ-—Xδ+;反应机理;加成的区域选择性;加热、酸性或碱性条件下,碳-碳双键断裂,生成羧酸或酮。;3)环氧化反应:过酸氧化。产物1,2-环氧化合物。;3.?-氢的卤代;实验室中常用NBS(N-溴代丁二酰亚胺)作为烯键α–H的溴化试剂,在光或引发剂作用下与烯烃反应.;4.聚合:由单体分子相互作用生成高分子化合物的反应。;2)卤代烷去卤化氢:卤代烷与强碱的乙醇溶液共热;4)炔烃的还原;本章学习要求:

1.掌握sp2杂化的特点,形成π键的条件以及π键的特性。

2.烯烃的顺反异构体及Z/E命名法。

3.掌握烯烃的重要反应(亲电加成反应、氧化反应、α-H的反应)。

4.掌握烯烃的亲电加成反应历程,马氏规则。

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