甾体类化合物 (3).ppt

游离型(蟾毒配基)特点为C3-OH处于游离状态蟾毒灵（bufalin）南美蟾毒（marinobufagin）第158页,共167页，星期六，2024年，5月结合型特点为C3-OH成酯.蟾毒C3-OH与辛二酸精氨酸成酯蟾毒里毒(蟾毒灵-3-辛二酸精氨酸酯)例：第159页,共167页，星期六，2024年，5月蟾毒配基脂肪酸酯蟾毒灵-3-半辛酸二酸酯第160页,共167页，星期六，2024年，5月蟾毒配基硫酸酯特点是C3-OH与硫酸成酯,例:蟾毒灵-3-硫酸酯第161页,共167页，星期六，2024年，5月(2)强心甾蟾毒类C架与强心甾相似,但C3-OH不连糖,主要与脂肪酸、精氨酸或硫酸成酯.沙门苷元-3-辛二酸精氨酸酯第162页,共167页，星期六，2024年，5月沙门苷元-3-半辛二酸酯沙门苷元-3-硫酸酯第163页,共167页，星期六，2024年，5月(3)吲哚碱类(蟾毒色胺)5-羟色胺蟾蜍色胺蟾蜍季铵第164页,共167页，星期六，2024年，5月蟾蜍噻咛脱氢蟾蜍色胺（4）其它化合物：吗啡、肾上腺素、胆甾醇、β-谷甾醇类、蝶啶类和多糖类等化合物。第165页,共167页，星期六，2024年，5月2.主要有效成分的检识蟾酥的显色反应强心甾烯蟾毒类Legal反应、Raymond反应和Kedde反应等呈阳性反应.蟾蜍甾二烯类浓硫酸各种蟾蜍甾二烯类成分可呈现不同的颜色.第166页,共167页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第167页,共167页，星期六，2024年，5月二、化学结构1.甾体皂苷元的基本骨架甾体皂苷元为螺甾烷(spirostane)的衍生物第126页,共167页，星期六，2024年，5月2.结构特点苷元：27个碳原子A，B，C，D，E，F六个环A/B顺、反，B/C反，C/D反C22是E环和F环共有碳原子，以螺缩酮的形式相连E，F环中三个手性C:*C20、*C22、*C25甾体皂苷元可同时拥有多个羟基，且C3羟基多为β-取向。甾体皂苷元可能含有双键和羰基，一般羰基处于C12位，双键处在C5-C6间第127页,共167页，星期六，2024年，5月3.甾体皂苷元的分类根据C25的构型和F环的环合状态不同分类(1)螺甾烷醇类(spirostanols)C25为S构型(2)异螺甾烷醇类(isospirostanols)C25为R构型(3)呋甾烷醇类(furostanols)F环为开链衍生物(4)变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols)F环为五元四氢呋喃环衍生物第128页,共167页，星期六，2024年，5月(1)螺甾烷醇类(spirostanols)C25为S构型C25甲基在环平面上的直立键时为β型，25S型（25-L，neo型）第129页,共167页，星期六，2024年，5月剑麻皂苷元第130页,共167页，星期六，2024年，5月(2)异螺甾烷醇类(isospirostanols)C25为R构型C25甲基在环平面下的平伏键时为α型，25R（25-D，iso型）第131页,共167页，星期六，2024年，5月薯蓣皂苷元第132页,共167页，星期六，2024年，5月(3)呋甾烷醇类(furostanols)F环为开链衍生物第133页,共167页，星期六，2024年，5月薤(xie)白苷丁第134页,共167页，星期六，2024年，5月F环裂解的甾体皂苷的显色反应对Ehrlich试剂（对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂）显红色反应，对茴香醛（Anisaldehyde）试剂显黄色闭环的甾体皂苷只茴香醛对试剂显色，对E试剂不显色第135页,共167页，星期六，2024年，5月呋甾烷醇皂苷与螺甾烷醇皂苷比较皂苷类型E试剂A试剂溶血与胆甾醇反应抗菌呋甾烷醇红色黄色无不反应无螺甾烷醇无黄色有形成复合物有第136页,共167页，星期六，2024年，5月(4)变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols)F环为五元四氢呋喃环异纽替皂苷元纽替皂苷元第